α,α-dideuterio-p-methoxybenzyl bromide | 35693-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α-dideuterio-p-methoxybenzyl bromide
• 英文别名: α,α-Dideutero-4-methoxybenzylbromid；4-Methoxy-<α-D2>benzylbromid；4-Methoxy-[α-D2]benzylbromid；1-(Bromomethyl-d2)-4-methoxybenzene；1-[bromo(dideuterio)methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 35693-16-4
• 化学式: C₈H₉BrO
• 分子量: 203.047
• InChiKey: GIGRWGTZFONRKA-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-dideuterio-p-methoxybenzyl bromide 在 次氯酸叔丁酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 O-(α,α-dideuterio-p-methoxybenzyl) N-acetoxybenzohydroxamate
  参考文献：
  名称：

  Bonin, Antonio M.; Glover, Stephen A.; Hammond, Gerard P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 6, p. 1173 - 1180

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基-1,1-D2-甲醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到α,α-dideuterio-p-methoxybenzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  钯/PhI(OPiv)2催化剂体系对末端烯烃烯丙基C-H胺化的范围和机理：对萘醌作用的洞察

  摘要：

  钯催化的未活化烷基烯烃的氧化胺化已被开发用于生产具有高区域选择性的线性 (E)-烯丙基酰亚胺。烯烃的这种高效转化是通过用强氧化剂 PhI(OPiv)(2) 增强钯的再氧化来实现的。目前的工作还首次系统地分析了烯丙基 CH 氧化胺化的机理。已经发现萘醌 (NQ) 在促进烯烃与钯催化剂的配位方面起着至关重要的作用：在没有 NQ 的情况下，转换限制步骤是烯烃与钯催化剂的配位；在 NQ 存在下，该反应涉及快速平衡以产生氮配位的烯烃-Pd(NQ) 络合物，该络合物经历限制周转的烯丙基 CH 键活化以生成 pi-烯丙基-Pd 中间体。

  DOI：

  10.1021/ja1030936

文献信息

• Diastereotopos-Differentiation in the Rh-Catalyzed Amination of Benzylic Methylene Groups in the α-Position to a Stereogenic Center
  作者：Anike Nörder、Sarah A. Warren、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja3066682

  日期：2012.8.15

  the C-H bond, which is diastereoselectively attacked, and steric strain between the remaining substituents at the stereogenic and the prostereogenic center is minimized. DFT calculations support this model. They suggest, however, that the reaction is not concerted but occurs via hydrogen atom abstraction and subsequent radical rebound. Further support for an antiperiplanar attack relative to a given

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe
• .alpha.-Deuterium isotope effects in benzyl halides. 2. Reaction of nucleophiles with substituted benzyl bromides. Evidence for a change in transition-state structure with electron-donating substituents
  作者：V. P. Vitullo、J. Grabowski、S. Sridharan

  DOI：10.1021/ja00541a014

  日期：1980.10

  the following substrates and nucleophiles: p-methoxybenzyl bromide (Et/sub 3/N, SCN/sup -/, N/sub 3//sup -/, OH/sup -/, S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/), benzyl bromide (Et/sub 3/N, SCN/sup -/, N/sub 3//sup -/, OH/sup -/, S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/), and p-nitrobenzyl bromide (Et/sub 3/N, SCN/sup -/, N/sub 3//sup -/, S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/). In nearly all cases the second-order rate constant for each nucleophile

  速率和 ..cap α..-D 同位素效应已确定为以下底物和亲核试剂：对甲氧基苄基溴（Et/sub 3/N、SCN/sup -/、N/sub 3//sup -/、 OH/sup -/, S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/), 溴化苄 (Et/sub 3/N, SCN/sup -/, N/sub 3//sup -/, OH /sup -/, S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/), 和对硝基苄基溴 (Et/sub 3/N, SCN/sup -/, N/sub 3//sup -/ , S/sub 2/O/sub 3//sup 2 -/)。在几乎所有情况下，每个亲核试剂的二级速率常数都经过未取代化合物的最小值，而 ..cap α..-D 同位素在 p-NO/sub 2/ > pH > p-OCH 序列中单调增加/sub 3/。这些结果与 S/sub N/2 过渡态越
• Mechanistic analysis of oxidative C–H cleavages using inter- and intramolecular kinetic isotope effects
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.088

  日期：2009.12

  series of monodeuterated benzylic and allylic ethers were subjected to oxidative carbon–hydrogen bond cleavage to determine the impact of structural variation on intramolecular kinetic isotope effects in DDQ-mediated cyclization reactions. These values are compared to the corresponding intermolecular kinetic isotope effects that were accessed through subjecting mixtures of non-deuterated and dideuterated

  对一系列单氘代苄基醚和烯丙基醚进行氧化碳氢键断裂，以确定结构变化对 DDQ 介导的环化反应中分子内动力学同位素效应的影响。将这些值与通过将非氘化和双氘化底物的混合物置于反应条件下获得的相应分子间动力学同位素效应进行比较。结果表明，碳氢键断裂是速率决定因素，自由基阳离子很可能是反应机制中的关键中间体。
• Elektronensto�-induzierte Spaltung der Stilben-Doppelbindung
  作者：Klaus K. Mayer、Silvia Prior、Wolfgang Wiegrebe

  DOI：10.1007/bf00810900

  日期：1986.4
• Synthesis of specific deuterium labeled tyrosine and phenylalanine derivatives and their use in the total synthesis of [8-arginine]vasopressin derivatives: the separation of diastereomeric [8-arginine]vasopressin derivatives by partition chromatography
  作者：Diane M. Yamamoto、Donald A. Upson、David K. Linn、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/ja00447a046

  日期：1977.3