1-nitro-3,4-bis(trimethylsilylethynyl)benzene | 666747-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-nitro-3,4-bis(trimethylsilylethynyl)benzene
• 英文别名: 3,4-bis(trimethylsilylethynyl)nitrobenzene；Trimethyl-[2-[4-nitro-2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]ethynyl]silane
• CAS: 666747-79-1
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂Si₂
• 分子量: 315.519
• InChiKey: DSXMKCZUVGLRAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitro-3,4-bis(trimethylsilylethynyl)benzene 在 sodium tetrahydroborate 、 Aliquat 464 sodium hydroxide 、 碲化氢 、 肼 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以25%的产率得到2-萘胺
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下碲介导的无环烯二炔环芳构化

  摘要：

  无环烯二炔的环芳构化通常需要非常高的温度（> 160 摄氏度）和稀释条件才能以合成有用的产率进行。这些条件阻碍了反应产量，抑制了该反应在材料的大规模生产中的应用。碲化钠与无环芳二炔反应生成相应的碲碱，在温和加热下会挤出 Te 度，生成环芳构化产物。我们已经开发出从廉价的碲金属原位形成碲化钠的条件，并在同一过程中对甲硅烷基化芳烃进行脱甲硅烷基化。在我们的条件下，我们能够在低至 40 摄氏度的温度和大至 5 克的标准实验室玻璃器皿中进行脱甲硅烷基化和环芳构化。

  DOI：

  10.1021/ja0389467
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 硝酸 、 二异丙胺 作用下， 生成 1-nitro-3,4-bis(trimethylsilylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  赖氨酸-烯二炔缀合物作为光化学引发的DNA双链裂解剂。

  摘要：

  对两种类型的赖氨酸-烯二炔共轭物进行的DNA光解的统计分析证实，与同时发生的单链断裂相比，产生的双链断裂更多。

  DOI：

  10.1039/b417012a

文献信息

• Ortho Effect in the Bergman Cyclization:  Comparison of Experimental Approaches and Dissection of Cycloaromatization Kinetics
  作者：Tarek A. Zeidan、Serguei V. Kovalenko、Mariappan Manoharan、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo0520801

  日期：2006.2.1

  substantially decrease activation energies for the Bergman cyclization, supporting earlier computational predictions. A comparison of theory and experiment suggests that computations at the Moeller−Plesset second-order perturbation theory (MP2)/6-31G** level provide an excellent alternative to DFT when an accurate description of the contribution of noncovalent interactions to the activation energy is needed

  结合了四种不同的动力学信息实验来源，以研究邻位取代基对Bergman环芳构化速率的影响。所有方法均证实环化屏障对邻位取代基的性质高度敏感。但是，测得的活化能在很大程度上取决于实验技术的选择：即使采用受体取代基，不同方法所提供的相对趋势也彼此一致。通过差示扫描量热法（DSC;在纯烯二炔中或在它们在10.6 M 1,4-环己二烯（1,4-CHD）中的溶液中）测定的起始峰和活化能都大大高估了1,2-二乙炔基苯的反应性，表明DSC不能作为烯二炔反应性的可靠指标。这种差异很可能是由于存在低活化障碍的副反应而引起的，特别是当反应在纯烯二炔中进行时，这一点尤为重要。另一方面，基于监测烯二炔反应物和萘产物浓度的动力学测量提供了可靠的总体趋势，其中包括母体苯甲酰化二烯炔。这些测量结果证实了邻位-NO 2和邻位-CHO取代基大大降低了Bergman环化反应的活化能，支持了较早的计算预测。理论和实验的比较表明，
• Gold-Catalyzed Hydroarylating Cyclization of 1,2-Bis(2-iodoethynyl)benzenes
  作者：Pascal Nösel、Vanessa Müller、Steffen Mader、Setareh Moghimi、Matthias Rudolph、Ingo Braun、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201400749

  日期：2015.2.9

  Abstract1,5‐Diynes bearing halogen‐substituted alkynes were synthesized and converted in the presence of a gold catalyst. In contrast to the corresponding hydroarylating aromatization reaction with terminal alkynes, a totally different reaction mode was observed. Instead of the expected dual catalysis pathway, only one gold center is needed and a 1,2‐halogen migration is initiated in which either a gold vinylidene species or a gold carbenoid is involved. By the incorporation of one solvent molecule, diiodinated aromatic products are obtained in high selectivity.magnified image
• Tellurium-Mediated Cycloaromatization of Acyclic Enediynes under Mild Conditions
  作者：Chad A. Landis、Marcia M. Payne、David L. Eaton、John E. Anthony

  DOI：10.1021/ja0389467

  日期：2004.2.1

  cycloaromatization product. We have developed conditions that form sodium telluride from inexpensive tellurium metal in situ, and that also perform the desilylation of silylated arenediynes in the same process. Under our conditions, we are able to perform desilylation and cycloaromatization at temperatures as low as 40 degrees C and on a scale as large as 5 g in standard laboratory glassware.

  无环烯二炔的环芳构化通常需要非常高的温度（> 160 摄氏度）和稀释条件才能以合成有用的产率进行。这些条件阻碍了反应产量，抑制了该反应在材料的大规模生产中的应用。碲化钠与无环芳二炔反应生成相应的碲碱，在温和加热下会挤出 Te 度，生成环芳构化产物。我们已经开发出从廉价的碲金属原位形成碲化钠的条件，并在同一过程中对甲硅烷基化芳烃进行脱甲硅烷基化。在我们的条件下，我们能够在低至 40 摄氏度的温度和大至 5 克的标准实验室玻璃器皿中进行脱甲硅烷基化和环芳构化。
• Lysine–enediyne conjugates as photochemically triggered DNA double-strand cleavage agents
  作者：Serguei V. Kovalenko、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1039/b417012a

  日期：——

  Statistical analysis of DNA-photocleavage by two types of lysine-enediyne conjugates confirms that more double-strand breaks are produced than can be accounted for by coincident single-strand breaks.

  对两种类型的赖氨酸-烯二炔共轭物进行的DNA光解的统计分析证实，与同时发生的单链断裂相比，产生的双链断裂更多。