1,3-Dimethyl-2-methylenbenzimidazolin | 31488-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1,3-Dimethyl-2-methylenbenzimidazolin
• 英文别名: 1,3-dimethyl-2-methylene-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole；1,3-dimethyl-2-methylenebenzimidazoline；2,3-Dihydro-1,3-dimethyl-2-methylenebenzimidazole；1,3-dimethyl-2-methylidenebenzimidazole
• CAS: 31488-71-8
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: GKIYSZCDLDAYKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C(bomb tube)
• 沸点：
  110-120 °C(Press: 0.005 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Dimethyl-2-methylenbenzimidazolin 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳二卡宾及其共轭酸的显着氧化还原转变：NHC 与 CAAC 作为供体取代基的影响

  摘要：

  比较了具有 N-杂环卡宾 (NHC) 和环状（烷基）（氨基）（卡宾）（CAAC）三种可能组合的碳二卡宾的结构和配位行为。还报道了它们共轭酸的显着不同的氧化还原转变。

  DOI：

  10.1002/chem.202202888
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基苯并咪唑 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 1,3-Dimethyl-2-methylenbenzimidazolin
  参考文献：
  名称：

  扩大碳二烯的配体构架多样性并直接检测胺在CO2甲基化中的硼活化

  摘要：

  报道了一种简单且收敛的合成策略，该策略用于通过引入不对称的侧基来增加碳二碳烯配体骨架的多样性。报道了配体及其Rh配合物的结构分析和光谱学研究。反应性研究表明碳二碳烯是使用CO 2作为合成子进行胺甲基化的有效有机催化剂。一个独特的乙 H-活化硼carbodicarbene复杂分离为反应中间体，从而提供机械洞察CO 2官能化过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201507921

文献信息

• Brönsted Basicities and Nucleophilicities of N-Heterocyclic Olefins in Solution: N-Heterocyclic Carbene versus N-Heterocyclic Olefin. Which Is More Basic, and Which Is More Nucleophilic?
  作者：Zhen Li、Pengju Ji、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02838

  日期：2021.2.5

  common reference electrophiles for quantifying nucleophilic reactivities. In general, the nucleophilicity of the NHOs is much stronger than that of commonly used Lewis bases such as Ph3P or DMAP [4-(dimethylamino)pyridine] but weaker than that of their NHC analogues; however, caution should be taken when generalizing this conclusion to a wide range of electrophiles with distinctively electronic and structural

  通过使用紫外可见光谱法测量相应的前体在DMSO中的平衡酸度，建立了包含9种代表性N-杂环烯烃（NHO）的布朗斯台德碱度标度。基本性（p K aH被调查的NHO的s）范围从14.7到24.1。不饱和NHO的碱性比其N-杂环卡宾（NHC）类似物的碱性强。但是，饱和盐的碱度比其NHC类似物的碱度弱得多，这在很大程度上是由于芳香化作用本质上影响NHC和NHO前体的酸离解。通过监测这些NHO与常用参比亲电试剂的反应动力学来光度法测量四个NHO的亲核性，以定量亲核反应性。通常，NHO的亲核性比常用的路易斯碱（例如Ph 3）强得多P或DMAP [4-（二甲氨基）吡啶]，但比其NHC类似物弱；然而，将这一结论推广到具有明显电子和结构特性的各种亲电子试剂时，应谨慎行事。
• Highly efficient cyclotrimerization of isocyanates using N-heterocyclic olefins under bulk conditions
  作者：Chengkai Li、Wuchao Zhao、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1039/c9cc06402h

  日期：——

  of isocyanurates could be achieved from N-heterocyclic olefin mediated organocatalytic cyclotrimerization of a wide range of isocyanates under bulk conditions. Experimental details coupled with structural characterization of the key intermediates led to comprehensive mechanistic studies of cyclotrimerization.

  催化剂负载量低至0.005％时，在本体条件下，N-杂环烯烃介导的各种异氰酸酯的有机催化环三聚反应可实现高至优异的异氰脲酸酯收率。实验细节以及关键中间体的结构表征导致了对环三聚化反应的全面机理研究。
• Ring Expansion of Heterocyclic KeteneN,X-Acetals and 2-Alkylidenedihydroindoles with Methanesulphonyl Azide by [3 + 2] Cycloaddition and Subsequent Extrusion of Molecular Nitrogen
  作者：Helmut Quast、Svetlana Ivanova、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Hans Georg Von Schnering

  DOI：10.1002/jlac.199619961008

  日期：1996.10

  (route A2 16, 20, 21). In addition, 3 may undergo [3 + 2] cycloreversion into N-sulphonylimine 5 and diazoalkane 6 (route B 13, 17, 25). The configurations of the cyclic N-sulphonylamidines 16b and 21b, the N-sulphonylimine 24 and the N-sulphonylamine 27 are elucidated by means of X-ray diffraction analyses. The ratio of the (useful) ring-expansion reactions vs. the unwanted formation of 5 + 6 is hardly

  甲磺酰叠氮化物（2）与分离的1型环状烯酮N，X-缩醛反应，即。10a，d，15b，d和22a–c，或通过相应的2-烷基苯并四氟硼酸2-烷基苯甲唑鎓去质子化而生成的那些，即14a 15a，14b 15b和18 19。环扩展产品是由从中间不稳定的[3 + 2] cycloadducts分子氮的挤压形成3与N个伴随1,2-移（路线A1 12,24）或X（路线A2 16，20，21）。此外，3可能会经历[3 + 2]循环还原为N-磺酰亚胺5和重氮烷6（路线B 13，17，25 ）。借助X射线衍射分析阐明了环状N-磺酰胺基16b和21b，N-磺酰亚胺24和N-磺胺27的构型。（有用的）扩环反应与不想要的5 + 6形成之比几乎不受所用溶剂和实验温度的影响，但受潜在迁移原子和α-碳原子上取代基的性质的影响很大原子。
• 光致变色化合物及其制备方法和应用
  申请人：南京邮电大学

  公开号：CN104402903B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明公开了一种光致变色化合物6’‑氮杂环取代‑9’‑酰氧基酯化螺噁嗪及其制备方法，R1选自取代或非取代的咪唑基、吡唑基、吡咯基、吲哚基、吲唑基或嘌呤基，所述取代基为卤素或C1～6烷基；R2选自C1～10烷基苯甲酰基、苯基苯甲酰基、萘基苯甲酰基或蒽基苯甲酰基。本发明尝试从取代萘环为底物，通过对6’‑位氮杂环修饰和9’‑位的酯化反应，合成新的噁嗪类化合物，拓展噁嗪类化合物的种类。在紫外下研究此类光致变色化合物的性能，得到光致变色性能优良的噁嗪类化合物。希望为开发性能优良的光致变色材料提供基础，同时为今后进一步研究螺噁嗪类化合物提供依据。
• Synthesis of Tridentate 2,6-Bis(imino)pyridyl Ruthenium(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands: Activation of Imidazolium Salts
  作者：Hyojong Yoo、Donald H. Berry

  DOI：10.1021/ic501248c

  日期：2014.11.3

  synthesizing new complexes with both N-heterocyclic carbene (NHC) and hydride ligands. A zwitterionic ruthenium complex with an ylidic ligand, bis(imino)pyridyl ruthenium–(2-methyleneimidazoline) complex, 7, was also successfully isolated and fully characterized. The 1H NMR spectra and the solid-state structure confirm that complex 7 is an ylidic transition-metal complex with both NHC and hydride ligands,

  低原子价的Ru（0）配合物，[η 2 -N 3 ]钌（η 6 -Ar）（1）或[N 3 ]钌} 2（μ-N 2）（2），其中Ar = C 6 ħ 6或C 6 ħ 5 Me和[N 3 ] = 2,6-（2,4,6-（CH 3）3 c ^ 6 ħ 2 N═CCH 3）2 C ^ 5 ħ 3 N，激活C-咪唑鎓盐中的H键可生成双（亚氨基）吡啶基钌–（咪唑啉丁-2-亚基）络合物，[N 3] Ru（H）（X）（NHC）（4）（X =卤化物和甲苯磺酸酯）。4的形成最可能是通过C–H氧化加成，然后是阴离子配位，这有望成为合成具有N-杂环卡宾（NHC）和氢化物配体的新配合物的有用途径。还成功地分离出了具有两性配体的两性离子钌配合物双（亚氨基）吡啶钌–（2-亚甲基咪唑啉）配合物7。的1 1 H NMR光谱和固态结构证实，复杂的7是一个ylidic过渡金属配合物与两个NHC和氢化配体，其是通过咪唑鎓盐的激活形成。