2,4-bis(diphenylphosphinomethyl)mesitylene | 150674-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-bis(diphenylphosphinomethyl)mesitylene
• 英文别名: 1,3-bis((diphenylphosphino)methyl)mesitylene；Phosphine, [(2,4,6-trimethyl-1,3-phenylene)bis(methylene)]bis[diphenyl-；[3-(diphenylphosphanylmethyl)-2,4,6-trimethylphenyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 150674-70-7
• 化学式: C₃₅H₃₄P₂
• 分子量: 516.602
• InChiKey: XKTUTAYFJNDRHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.0±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis(diphenylphosphinomethyl)mesitylene 以 二氯甲烷-D2 、 苯 为溶剂， 生成 cis-(1,3-bis((diphenylphosphino)methyl)mesitylene)PtCl2
  参考文献：
  名称：

  基于PCP配体的铂（II）和钯（II）大环的形成和X射线结构。

  摘要：

  研究了螯合芳族PCP底物DPPMH（3; DPPMH = 1,3-双（（二苯基膦基）亚甲基）均三甲苯）在CM键形成之前的配位行为，以确定控制这种配体复杂形成的因素。与（RCN）（​​2）MCl（2）（R = Me，Ph; M = Pd，Pt）和（COD）PtX（2）（X = Cl，Me; COD = 1,5-cyclooctadiene）反应3形成几个8和16元单核和双核钯（II）和铂（II）大环：反式[[（DPPMH）PdCl（2）]（2）（5），反式[[DPPMH） PtCl（2）]（2）（6），顺式（（DPPMH）PtMe（2）（7），顺式（（DPPMH）PtMe（2）（8）和顺式[（DPPMH）PtMe（2）]] （2）（9）。使用NMR，FAB-MS，FD-MS，元素分析和X射线晶体学对化合物5-9进行了全面表征。双金属反式-[（DPPMH）PtCl（2）]（2）（6）的热解导致

  DOI：

  10.1021/ic960285+
• 作为产物：
  描述：

  2,4-双(氯甲基)三甲基苯 、 二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到2,4-bis(diphenylphosphinomethyl)mesitylene
  参考文献：
  名称：

  亚甲基转移反应：独特的 C-C 偶联和 C-C 键活化序列的合成和机械方面

  摘要：

  芳基碘化物 ArI (Ar = (a) C6H5, (b) C6H4CF3, (c) C6H3(CF3)2, (d) C6H4CH3, (e) C6H4OCH3) 氧化加成到 PCP 型复合物 Rh(PPh3)[ CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2] (1)，产生配合物 Rh(Ar)[CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (2a-e)。化合物 2a-e 在温和条件下（室温）经历从双螯合配体到传入芳基的分子内亚甲基转移，得到 Rh(CH2Ar)[C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (3a-e)。亚甲基转移是 sp2−sp3 C−C 键还原消除和 sp2−sp3 C−C 键活化的独特序列，进行动力学研究（反应 2a → 3a），产生活化参数 ΔH⧧ = 17 ± 3 kcal /mol，ΔS⧧ = -23 ± 4 eu。该反应的速率决定步骤是 C-C 还原消除而不是

  DOI：

  10.1021/ja000157r

文献信息

• Carbon−Carbon vs Carbon−Hydrogen Bond Activation by Ruthenium(II) and Platinum(II) in Solution
  作者：Milko E. van der Boom、Heinz-Bernhard Kraatz、Lawrence Hassner、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om990282f

  日期：1999.9.1

  the bisphosphine 1,3,5-(CH3)3-2,6-(iPr2PCH2)2C6H} (1) under 30 psi H2 results in quantitative C−C activation of an Ar−CH3 bond to afford Ru(Cl)(PPh3)2,6-(iPr2PCH2)2-3,5-(CH3)2C6H} (2) and CH4, whereas reaction of RuCl2(PPh3)3 with 1 in the presence of NaOtBu results in selective ArCH2−H bond activation to afford the benzylic complex Ru(Cl)(PPh3)1-CH2-2,6-(iPr2PCH2)2-3,5-(CH3)2C6H} (7). The identity

  的RuCl的反应2（PPH 3）3与双膦1,3,5-（CH 3）3 -2,6-（我镨2 PCH 2）2 C ^ 6 H}（1 30）根据PSIħ 2分的结果定量CC活化Ar-CH 3键得到Ru（Cl）（PPh 3）2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）2 C 6 H} （2）和CH 4，而RuCl的反应在NaO t Bu存在下具有1的2（PPh 3）3导致选择性的ArCH 2 -H键活化，从而提供苄基络合物Ru（Cl）（PPh 3）1-CH 2 -2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）2 C 6 H}（7）。通过双膦2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）的反应确认了16电子配合物2的身份。2 C 6 H 2 }（3），在膦臂之间缺少Ar-CH 3基，具有RuCl 2（PPh 3）3。也观察到金属插入到Ar-Et
• Directly Observed Oxidative Addition of a Strong Carbon-Carbon Bond to a Soluble Metal Complex
  作者：Shyh-Yeon Liou、Michael Gozin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja00143a028

  日期：1995.9
• The Methylene-Transfer Reaction:  Synthetic and Mechanistic Aspects of a Unique C−C Coupling and C−C Bond Activation Sequence
  作者：Revital Cohen、Milko E. van der Boom、Linda J. W. Shimon、Haim Rozenberg、David Milstein

  DOI：10.1021/ja000157r

  日期：2000.8.1

  Oxidative addition of aryl iodides ArI (Ar = (a) C6H5, (b) C6H4CF3, (c) C6H3(CF3)2, (d) C6H4CH3, (e) C6H4OCH3), to the PCP-type complex Rh(PPh3)[CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2] (1), yields the complexes Rh(Ar)[CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (2a−e). Compounds 2a−e undergo intramolecular methylene transfer from the bis-chelating ligand to the incoming aryl under mild conditions (room temperature) giving Rh(CH2A

  芳基碘化物 ArI (Ar = (a) C6H5, (b) C6H4CF3, (c) C6H3(CF3)2, (d) C6H4CH3, (e) C6H4OCH3) 氧化加成到 PCP 型复合物 Rh(PPh3)[ CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2] (1)，产生配合物 Rh(Ar)[CH2C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (2a-e)。化合物 2a-e 在温和条件下（室温）经历从双螯合配体到传入芳基的分子内亚甲基转移，得到 Rh(CH2Ar)[C6H(CH3)2(CH2PPh2)2](I) (3a-e)。亚甲基转移是 sp2−sp3 C−C 键还原消除和 sp2−sp3 C−C 键活化的独特序列，进行动力学研究（反应 2a → 3a），产生活化参数 ΔH⧧ = 17 ± 3 kcal /mol，ΔS⧧ = -23 ± 4 eu。该反应的速率决定步骤是 C-C 还原消除而不是
• Formation and X-ray Structures of PCP Ligand Based Platinum(II) and Palladium(II) Macrocycles
  作者：Milko E. van der Boom、Michael Gozin、Yehoshoa Ben-David、Linda J. W. Shimon、Felix Frolow、Heinz-Bernard Kraatz、David Milstein

  DOI：10.1021/ic960285+

  日期：1996.1.1

  trans-[(DPPMH)PdCl(2)](2) (5), trans-[(DPPMH)PtCl(2)](2) (6), cis-(DPPMH)PtCl(2) (7), cis-(DPPMH)PtMe(2) (8), and cis-[(DPPMH)PtMe(2)](2) (9). Compounds 5-9 were fully characterized using NMR, FAB-MS, FD-MS, elemental analysis, and X-ray crystallography. Thermolysis of the bimetallic trans-[(DPPMH)PtCl(2)](2) (6) results in the formation of the monomeric cis-(DPPMH)PtCl(2) (7). The product formation depends on

  研究了螯合芳族PCP底物DPPMH（3; DPPMH = 1,3-双（（二苯基膦基）亚甲基）均三甲苯）在CM键形成之前的配位行为，以确定控制这种配体复杂形成的因素。与（RCN）（​​2）MCl（2）（R = Me，Ph; M = Pd，Pt）和（COD）PtX（2）（X = Cl，Me; COD = 1,5-cyclooctadiene）反应3形成几个8和16元单核和双核钯（II）和铂（II）大环：反式[[（DPPMH）PdCl（2）]（2）（5），反式[[DPPMH） PtCl（2）]（2）（6），顺式（（DPPMH）PtMe（2）（7），顺式（（DPPMH）PtMe（2）（8）和顺式[（DPPMH）PtMe（2）]] （2）（9）。使用NMR，FAB-MS，FD-MS，元素分析和X射线晶体学对化合物5-9进行了全面表征。双金属反式-[（DPPMH）PtCl（2）]（2）（6）的热解导致