η⁶-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl tricarbonyl chromium | 12117-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: η⁶-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl tricarbonyl chromium
• CAS: 12117-34-9
• 化学式: C₁₇H₁₄CrO₃
• 分子量: 318.292
• InChiKey: IPXIIMXJISXMBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η⁶-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl tricarbonyl chromium 在 potassium tert-butylate 、 三苯基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以70 %的产率得到4,4'-dimethyl-2,3-dihydro-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铬结合芳烃的化学选择性 1,2-还原和区域分化氘化

  摘要：

  首次报道了通过 η 6 -与铬配位来化学和区域选择性 1,2-还原芳烃的通用且有效的方案。该策略的多功能性进一步导致区域发散性还原氘化，从而能够精确控制氘化位点以及氘掺入度。

  DOI：

  10.1002/anie.202218961
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基联苯 、 六羰基铬 生成 η⁶-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl tricarbonyl chromium
  参考文献：
  名称：

  取代缩合烃π-配合物的红外和质子磁共振谱

  摘要：

  讨论了一系列取代苯，联苯和菲的三羰基铬三铬配合物的红外和质子磁共振光谱。

  DOI：

  10.1039/j19660001617

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations with Toluene Derivatives as Pronucleophiles
  作者：Jianyou Mao、Jiadi Zhang、Hui Jiang、Ana Bellomo、Mengnan Zhang、Zidong Gao、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201509917

  日期：2016.2.12

  The first two highly enantioselective palladium‐catalyzed allylic alkylations with benzylic nucleophiles, activated with Cr(CO)3, have been developed. These methods enable the enantioselective synthesis of α‐2‐propenyl benzyl motifs, which are important scaffolds in natural products and pharmaceuticals. A variety of cyclic and acyclic allylic carbonates are competent electrophilic partners furnishing

  前两种高度对映选择性的钯催化烯丙基烷基化与苄基亲核试剂，并用 Cr(CO) 3活化，已经开发出来。这些方法能够对映选择性合成 α-2-丙烯基苄基基序，这是天然产物和药物中的重要支架。各种环状和无环烯丙基碳酸酯是有效的亲电伙伴，使产品具有优异的对映选择性（高达 99% ee和 92% 产率）。该方法用于制备非甾体抗炎药类似物。
• Dearomative Aminocarbonylation of Arenes via Bifunctional Coordination to Chromium
  作者：Ming‐Yang Wang、Cheng‐Jie Wu、Wei‐Long Zeng、Xu Jiang、Wei Li

  DOI：10.1002/anie.202210312

  日期：2022.10.10

  A dearomative trifluoromethylative aminocarbonylation of arenes via bifunctional coordination to chromium has been firstly developed for amide construction, which expands the boundary of aminocarbonylations from conventional C=C bond substrates to arenes. Furthermore, a switchable 1,2-difunctionalization of arene C−H bonds and concise synthesis of amide-type drug analogs were successfully achieved

  芳烃通过双功能配位与铬进行脱芳构三氟甲基氨基羰基化反应，首先被开发用于酰胺结构，将氨基羰基化的边界从传统的 C=C 键底物扩展到芳烃。此外，成功实现了芳烃 C-H 键的可转换 1,2-双官能化和酰胺类药物类似物的简明合成。
• Chromium-Promoted Dearomative (Deutero)Hydrocyanoalkylation of (Hetero)Arenes Using Simple Alkylnitriles
  作者：Wei Li、Wei-Long Zeng、Xu Jiang

  DOI：10.1055/a-2185-0581

  日期：——

  Herein, a general strategy for the regioselective dearomative 1,2-hydrocyanoalkylation of chromium-bound (hetero)arenes with simple alkylnitriles as pronucleophiles was disclosed, providing rapid access to 1,3-cyclohexadienes possessing useful alkylnitrile groups. The versatility of this methodology further enabled a selective dearomative deuteration reaction. Finally, synthetic applications of the method in the formal synthesis of natural products, including erysotramidine, demethoxyerythratidinone, and morphine, were demonstrated.

  摘要 本文公开了一种以简单的烷基腈为代核亲和剂，对铬结合（杂）烷进行区域选择性脱芳基 1,2-氢氰烷基化反应的一般策略，从而快速获得具有有用烷基腈基团的 1,3-环己二烯。这种方法的多功能性进一步促成了一种选择性脱芳基氘化反应。最后，还展示了该方法在天然产物（包括麦饭石苷、去甲氧基赤桔梗酮和吗啡）的正式合成中的应用。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.6.1.2.2.3, page 224 - 230
  作者：

  DOI：——

  日期：——