(E)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(methoxybenzene) | 136612-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(methoxybenzene)
• 英文别名: 1-methoxy-4-[(E)-4-(4-methoxyphenyl)but-1-en-3-ynyl]benzene
• CAS: 136612-76-5
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: ZXJWFXWCDJZTRS-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(methoxybenzene) 在 IPrAuOTf 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (Z)-1,4-bis(4-methoxyphenyl)but-2-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  使用Selectfluor的ZnII和AuI催化的3-En-1-ynes的区域选择性水合氧化：1,4-二氧羰基和1,4-氧代羟基官能团的实现

  摘要：

  描述了3-烯-1-炔对（Z）-和（E）-2-烯-1,4-二羰基化合物的催化1,4-二氧羰基化作用。这种区域选择性的双功能化是通过最初的炔烃水合作用，然后进行原位Selectfluor氧化，通过一锅操作实现的。吡啶的存在会改变反应的化学选择性，从而产生4-羟基-2-en-1-羰基产物。吡啶和Zn II的协同作用有助于关键氧鎓中间体的水解。

  DOI：

  10.1002/chem.201304322
• 作为产物：
  描述：

  1-[(Z)-1-butyltellanyl-4-(4-methoxyphenyl)but-1-en-3-ynyl]-4-methoxybenzene 在 正丁基锂 、 水 作用下， 生成 (E)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  锂-碲交换反应在（Z）-1-丁基碲-1,4-双（有机基）but-1-上的锂-碲交换反应合成（E）-1,4-双（有机基）but-1-en-3-ynes en-3-ynes。

  摘要：

  1,4-双）有机基）-1,3-丁二炔与二丁基二碲化物和硼氢化钠在乙醇中在回流下反应生成（Z）-1-丁基碲-1,4-双（有机基）but-1-en-3 -ynes，先用丁基锂然后用水处理，以高收率得到（E）-1,4-双（有机基）but-1-en-3-ynes。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74184-0

文献信息

• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Decarboxylative Homodimerization of Propiolic Acids: Synthesis of 1, <scp>3‐Enynes</scp>
  作者：Eunkyeong Seo、Jonghoon Oh、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12221

  日期：2021.3

  was obtained as a result of a decarboxylative homodimerization reaction when a variety aryl propiolic acids were reacted in the presence of Pd(TFA)2/i‐PrPPh2 and K2CO3. It was found that aryl propiolic acids bearing an electrondonating substituent provided the desired product; however, aryl propiolic acids an bearing electron‐withdrawing substituent did not give the desired product.

  当各种芳基丙酸在Pd（TFA）2 / i-PrPPh2和K 2 CO 3存在下反应时，通过脱羧均二聚反应获得1,3-烯炔产物。发现带有电子给体取代基的芳基丙酸提供了所需的产物。但是，带有轴承吸电子取代基的芳基丙酸不能提供所需的产物。
• Ligand‐Controlled Diastereoselective Cobalt‐Catalysed Hydroalkynylation of Terminal Alkynes to <i>E</i> ‐ or <i>Z</i> ‐1,3‐Enynes
  作者：Sebastian M. Weber、Jona Queder、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/chem.202001697

  日期：2020.9.21

  A diastereoselective hydroalkynylation of terminal alkynes to form the head‐to‐head dimerization products by two different cobalt‐phosphine catalyst system is reported. The use of the bidentate ligand dppp and additional triphenylphosphine led to the selective formation of the (E)‐1,3‐enynes (E:Z>99:1) in good to excellent yields, while the tridentate ligand TriPhos led to the corresponding (Z)‐1,3‐enynes

  据报道，通过两种不同的钴膦催化剂体系，末端炔烃的非对映选择性加氢烷基化反应形成了头对头二聚产物。双齿配体dppp和其他三苯基膦的使用导致选择性地形成（E） -1,3-烯炔（E：Z > 99：1），产率高至优异，而三齿配体TriPhos导致相应的（Z）‐1,3-炔烃，具有中等至良好的收率，具有出色的立体选择性（高达E：Z =1:99）。两种预催化剂都易于处理，因为它们在大气条件下具有稳定性。优化的反应条件是通过实验设计（DoE）方法确定的，该方法以前并未用于钴催化的反应优化中。美国能源部将所需的反应数量降至最低。
• Rh- and Ru-complex-catalyzed dimerization of arylethynes in aqueous environment
  作者：Petr Novák、Martin Kotora

  DOI：10.1135/cccc2008172

  日期：——

  Complexes [RhCl(PPh₃)₃] and [Ru(CHPh)Cl₂(PCy₃)₂] efficiently catalyzed the dimerization of arylethynes to the corresponding 1,4-substituted enynes in aqueous environment in the presence of sodium dodecyl sulfate. The Rh catalyst exhibited almost exclusive preference for the formation of E-isomers, the Ru one exhibits strong preference for the formation of Z-isomers.

  [RhCl(PPh3)3]和[Ru(CHPh)Cl2(PCy3)2]在水相环境中，在十二烷基硫酸钠存在下，高效催化芳基乙炔的二聚化反应，生成相应的1,4-取代烯炔化合物。Rh催化剂几乎完全选择生成E异构体，而Ru催化剂则强烈偏向生成Z异构体。
• CuSO₄-H-phosphonate catalyzed highly stereo- and regioselective dimerization of terminal alkynes
  作者：Xu Li、Xiao-Lan Chen、Qing Zhang、Ling-Bo Qu、Wen-Zhu Bi、Kai Sun、Jian-Yu Chen、Xin Chen、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1039/c4ra10617b

  日期：——

  The readily available CuSO₄-H-phosphonate catalytic system can catalyze the head-to-head dimerization of terminal alkynes to give the corresponding (E) conjugated enynes selectively in high yield.

  这种易得的CuSO₄-H-膦酸酯催化体系可以催化末端炔烃的头对头二聚化反应，选择性地高产率地生成相应的(E) 共轭炔烃。
• Carboxylate Switch between Hydro- and Carbopalladation Pathways in Regiodivergent Dimerization of Alkynes
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Evgeniy G. Gordeev、Claire Jahier、Valentine P. Ananikov、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201402809

  日期：2014.7.28

  regiodivergent palladium‐catalyzed dimerization of terminal alkynes is presented. Employment of N‐heterocyclic carbene‐based palladium catalyst in the presence of phosphine ligand allows for highly regio‐ and stereoselective head‐to‐head dimerization reaction. Alternatively, addition of carboxylate anion to the reaction mixture triggers selective head‐to‐tail coupling. Computational studies suggest that reaction

  提出了末端炔烃的区域发散性钯催化的二聚化的实验和理论研究。在膦配体存在的情况下使用N杂环卡宾基钯催化剂可实现高度区域和立体选择性的头对头二聚反应。或者，将羧酸根阴离子添加到反应混合物中会触发选择性的头对尾偶联。计算研究表明，在中性反应条件下，反应通过氢化钯途径进行，有利于头对头二聚。区域选择性开关的起源可以由羧酸根阴离子的双重作用来解释。因此，通过羧酸盐去除氢原子将反应从水滑石转化为碳链石途径。此外，