o-deuteriofluorobenzene | 2713-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-deuteriofluorobenzene
• 英文别名: 1-Deuterio-2-fluor-benzol；Fluorbenzol-<2-D>；Fluorbenzol-2d；1-Fluor-2-deuterobenzol；1-deuterio-2-fluoro-benzene；d1-2-Fluorbenzol；Deuterofluorobenzene；1-deuterio-2-fluorobenzene
• CAS: 2713-41-9
• 化学式: C₆H₅F
• 分子量: 97.0962
• InChiKey: PYLWMHQQBFSUBP-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氟苯 在 [ClRh^IIn(N(o-(NCH₂PⁱPr₂)C₆H₄)₃)] 、 氘 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以76%的产率得到o-deuteriofluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用双金属铑-铟配合物催化氢解芳基 C-F 键

  摘要：

  均质的铑-铟催化剂使用 1 个大气压的 H2、醇盐碱和适中的温度 (70-90 °C) 对带有强芳基 CF 键的基材进行加氢脱氟，包括二氟苯和氟苯。催化中间体的表征建立了正式的 Rh-I/RhI 氧化还原循环。Rh→In 相互作用被提议通过稳定反应性 Rh-I 物质来实现催化，Rh-I 物质负责裂解 Ar-F 键并最终使用 H2 和碱再生。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04937

文献信息

• Sodium Diisopropylamide in Tetrahydrofuran: Selectivities, Rates, and Mechanisms of Arene Metalations
  作者：Russell F. Algera、Yun Ma、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.7b08734

  日期：2017.10.25

  Sodium diisopropylamide (NaDA)-mediated metalations of arenes in tetrahydrofuran (THF)/hexane or THF/Me2NEt solutions are described. A survey of >40 benzenoid- and pyridine-based arenes with a range of substituents demonstrates the efficacy and regioselectivity of metalation. Metalations of activated disubstituted arenes and selected monosubstituted arenes are rapid at −78 °C. Rate studies of 1,3-dimethoxybenzene

  描述了在四氢呋喃（THF）/己烷或THF / Me 2 NEt溶液中，二异丙基氨基钠（NaDA）介导的芳烃金属化。对超过40种具有一系列取代基的基于苯并吡啶和吡啶的芳烃的研究表明，其金属化的功效和区域选择性都很高。活化的二取代的芳烃和选定的单取代的芳烃在-78°C时快速金属化。1,3-二甲氧基苯和相关甲氧基化芳烃的速率研究表明，基于单体的原金属具有两个或三个配位的THF配体。苯和具有弱活化基团的单取代芳烃的同位素交换速率研究表明，类似的二溶剂化和三溶剂化的单体基金属化反应。讨论了协同的诱导，消旋，空间和螯合作用。
• The thermal conversions of 6,6-difluorobicyclo[3.1.0]hex-2-enes to fluorobenzenes. An interesting dichotomy of mechanisms
  作者：W.R. Dolbier、J.J. Keaffaber、C.R. Burkholder、H. Koroniak、J. Pradhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81182-0

  日期：——

  1.0]hex-2-ene systems led to the conclusion that drastically different mechanisms operate for the two reactions. Activation parameters, solvent effects, kinetic isotope effects, isotope labelling experiments and observation of reactive intermediates all contributed to the conclusion that the reaction of 6,6-difluorobicyclo[3.1.0]hex-2-ene, 1, proceeds via a homolytic hydrogen-shift rearrangement, while

  对两个表面上相似的6,6-二氟双环[3.1.0] hex-2-ene系统进行热，脱氟化氢芳构化反应的动力学研究得出结论，两个反应的机理完全不同。活化参数，溶剂效应，动力学同位素效应，同位素标记实验和反应中间体的观察均有助于得出以下结论：6,6-二氟双环[3.1.0] hex-2-ene，1通过均溶氢进行反应-移位重排，而2,3-苯并-6,6-二氟双环[3.1.0]己-2-烯，6的反应，是通过溶剂分解机理进行的，该机理涉及速率确定碳阳离子的形成。
• Exchange Reactions of Deuterated Benzene Derivatives with Potassium Amide in Liquid Ammonia^1a
  作者：George E. Hall、Richard Piccolini、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01622a033

  日期：1955.9

  The rates of deuterium-protium exchange have been determined for o-, m- and p-deuterated fluorobenzene, benzotri-fluoride and anisole in liquid ammonia solution in the presence of potassium amide. The exchange rates were found to be greatest for the ortho compounds and smallest for the para compounds. Deuterobenzene and o-deuterotoluene reacted too slowly for convenient measurement. The results are

  已经确定了在氨化钾存在下在液氨溶液中邻、间和对氘化氟苯、三氟苯和苯甲醚的氘-氚交换率。发现邻位化合物的交换率最大，而对位化合物的交换率最小。氘代苯和邻氘代甲苯反应太慢，无法方便测量。根据取代基的综合感应和场效应的操作来解释结果，介观效应似乎不太重要。
• Diphenyliodonium-Catalyzed Fluorination of Arynes: Synthesis of<i>ortho</i>-Fluoroiodoarenes
  作者：Yuwen Zeng、Guangyu Li、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201503308

  日期：2015.9.7

  Described is a one‐pot vicinal fluorination‐iodination of arynes at room temperature. The diphenyliodonium salt proved to be a privileged catalyst for this nucleophilic fluorination process using CsF as a fluorine source, and a subsequent facile electrophilic iodination with C4F9I was also found to be crucial to ensure the efficient fluorination. This new synthetic protocol has a broad substrate scope

  描述了室温下一锅的芳烃邻位氟化碘。在使用CsF作为氟源的亲核氟化过程中，二苯基碘鎓盐被证明是一种优先的催化剂，随后发现用C 4 F 9 I进行简便的亲电子碘化对于确保有效的氟化也至关重要。这种新的合成方案在温和的反应条件下具有广泛的底物范围。
• Metal-Free sp²-C–H Borylation as a Common Reactivity Pattern of Frustrated 2-Aminophenylboranes
  作者：Konstantin Chernichenko、Markus Lindqvist、Bianka Kótai、Martin Nieger、Kristina Sorochkina、Imre Pápai、Timo Repo

  DOI：10.1021/jacs.6b00819

  日期：2016.4.13

  olefinic C-H bonds with 2-aminophenylboranes. Computational and experimental studies reveal that the metal-free C-H insertion proceeds via a frustrated Lewis pair mechanism involving heterolytic splitting of the C-H bond by cooperative action of the amine and boryl groups. The adapted geometry of the reactive B and N centers results in an unprecedentently low kinetic barrier for both insertion into the

  CH 硼酸化是一种强大且原子效率高的方法，可将廉价且丰富的化学品转化为用于生产精细化学品和功能材料的多功能有机试剂。在此，我们报告了芳香族和烯烃 CH 键与 2-氨基苯基硼烷的简便 CH 硼酸化。计算和实验研究表明，不含金属的 CH 插入是通过受挫的路易斯对机制进行的，该机制涉及通过胺和硼基团的协同作用使 CH 键异裂。反应性 B 和 N 中心的适应性几何结构导致了前所未有的低动力学障碍，用于插入 sp(2)-CH 键和 sp(2)-CB 键在 2-氨基苯基(芳基)中的分子内质子化-或-（烯基）硼酸盐。这种常见的反应模式可作为各种催化反应的平台，例如 CH 硼化和炔烃的氢化。特别是，我们证明了简单的 2-氨基吡啶鎓盐可以有效地催化环戊二烯与儿茶酚硼烷的 CH 硼化。该反应可能是由与 2-氨基苯基硼烷等电子的硼物种介导的。