benzocyclobutenone p-toluenesulphonylhydrazone | 72610-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzocyclobutenone p-toluenesulphonylhydrazone
• 英文别名: Benzocyclobutenone Tosylhydrazone
• CAS: 72610-85-6
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 286.354
• InChiKey: ZBHLOWYLHSOGGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzocyclobutenone p-toluenesulphonylhydrazone 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~370.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 2.5h， 生成 邻甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  Benzocyclobutenylidene - cycloadditions, reactivity, and multiplicity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a012
• 作为产物：
  描述：

  Lithium Salt of Benzocyclobutenone Tosylhydrazone 以 甲醇 为溶剂， 25.0~370.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 2.17h， 生成 benzocyclobutenone p-toluenesulphonylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Benzocyclobutenylidene - cycloadditions, reactivity, and multiplicity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a012

文献信息

• The addition of benzocyclobutenylidene to benzene
  作者：Margaret A. O'Leary、Geoffrey W. Richardson、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97702-6

  日期：1981.1

  trans-10-methyl-9a, 10-dihydrobenz[α]azulene 3, respectively. A mechanism involving initially the addition of the carbene benzocyclobutenylidene, or its 2-Me derivative, to the benzene ring is postulated. A proposed intermediate in the reaction, spiro [benzocyclobutene 1,7' cyclohepta-1',3',5'-triene] 12 has been synthesised, and shown to give rise to 4 under the reaction conditions. The rate of rearrangement

  苯并环丁烯酮甲苯磺酸and和2-甲基苯并环丁酮甲苯磺酸the的钠盐在苯中的热分解分别得到9a，10-二氢苯并[α] azulene 4和反式-10-甲基-9a ，10-二氢苯并[α] azulene 3。推测最初涉及将卡宾苯并环丁烯基或其2- Me衍生物加至苯环的机理。反应中所建议的中间体螺[苯并环丁烯1,7'环庚-1'，3'，5'-三烯] 12已合成，显示在反应条件下可生成4。测量了12→4的重排速率，并确定了活化能：Ea＝ 125.9±0.8KJmol -1，A ＝ 1.38×10 14 sec -1。重排的机理必须涉及12的苯并环丁烯部分的开环以产生邻二甲苯中间体，该中间体被假定具有相当大的双自由基特性。在71.8°时，此开环速度比母体苯并环丁烯分子的开环速度快2.7×10 6倍。还研究了2-（7'-环庚-1'，3'，5'三烯基）苯甲醛甲苯磺酰the的钠盐的分解，结果表明生成4a，10-二氢苯并[α]
• C8H6 Thermal Chemistry. 7-Methylenecyclohepta-1,3,5-dienyne (Heptafulvyne) by Flash Vacuum Thermolysis–Matrix Isolation. Chemical Activation in the Rearrangements of Phenylenedicarbenes and of Benzocyclobutadiene to Phenylacetylene
  作者：Arvid Kuhn、Daisuke Miura、Hideo Tomioka、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch13670

  日期：——

  compound 2 as observed by IR spectroscopy and on-line mass spectrometry. FVT of 8 at 600–800°C causes rearrangement of 11 to phenylacetylene 12 and benzocyclobutadiene 13. Mechanisms for the rearrangements are proposed. Facile rearrangement of benzocyclobutadiene to phenylacetylene is ascribed to chemical activation, which is also seen to be involved in the rearrangement of p-, m-, and o-phenylenebiscarbenes

  亚甲基环庚二烯炔11（庚富烯）是通过在400°C下重氮重氮苯并环丁烯前体8的快速真空热解（FVT）干净地得到的，然后在77 K或7-10 K的Ar基质中分离为纯净固体。化合物11为黄色固体，在纯净状态下稳定到〜–100°C。甲苯磺酰to盐1在115℃下温和分解后，重氮化合物本身（2）可通过IR光谱观察。如通过IR光谱和在线质谱法所观察到的，在200℃下的FVT为8还产生重氮化合物2。FVT在600–800°C时为8，会导致11重排为苯乙炔12和苯并环丁二烯13。提出了用于重排的机制。到苯乙炔苯并环丁二烯的重排容易归因于化学活化，这也被视为参与的重排对- ，米-和邻- phenylenebiscarbenes 25 - 27至苯乙炔12。