4-benzylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one | 19361-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one
• 英文别名: 2-Pentanone, 4-methyl-4-[(phenylmethyl)thio]-；4-benzylsulfanyl-4-methylpentan-2-one
• CAS: 19361-06-9
• 化学式: C₁₃H₁₈OS
• 分子量: 222.351
• InChiKey: NOLIAXIKERZUEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  140-145 °C(Press: 5-6 Torr)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one 在 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 exo-5-benzylsulphinylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Barrett, Anthony G.M.; Barton, Derek H.R.; Nagubandi, Sreemulu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 237 - 239

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲基乙酰乙酰苯胺 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 4-benzylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 2-[双（烷硫基）亚甲基]-3-氧代-无甲苯基丁酰胺作为无味且高效的硫醇等价物的硫-迈克尔加成反应

  摘要：

  一系列 2-[双(烷硫基) 亚甲基]-3-氧代-No-tolylbutanamides 1 已被研究为硫杂-迈克尔加成反应中的非硫醇和无味硫醇等价物。化合物1的裂解由NaOHin EtOH引发；原位生成的硫醇阴离子与 α,β-不饱和羰基化合物 2 进行简单的共轭加成，以非常高的产率提供相应的 β-酮硫化物 3。同时，化合物 1 的前体 3-oxo-No-tolylbutanamide 4 可以作为副产物以良好的收率从新型硫杂-迈克尔加成反应中回收。

  DOI：

  10.1055/s-2005-923602

文献信息

• Fluoroboric acid adsorbed on silica-gel (HBF4–SiO2) as a new, highly efficient and reusable heterogeneous catalyst for thia-Michael addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Gaurav Sharma、Raj Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.144

  日期：2008.6

  found to be a new and highly efficient heterogeneous catalyst for thia-Michael addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds under solvent-free conditions. In the case of 1,3-diaryl-2-propenones, the reactions are best carried out in MeOH. The rate of thia-Michael addition was dependent on the steric hindrance at the β-carbon of the α,β-unsaturated carbonyl substrate as well as surrounding the thiol

  已经发现，吸附在硅胶上的氟硼酸（HBF 4 -SiO 2）是一种新型的高效多相催化剂，可在无溶剂条件下将硫杂-迈克尔加成到α，β-不饱和羰基化合物上。在1,3-二芳基-2-丙烯酮的情况下，反应最好在MeOH中进行。thia-Michael加成的速率取决于α，β-不饱和羰基底物的β-碳以及周围硫醇部分的位阻，并被用于在两个烯酮之间的分子间竞争中选择性的thia-Michael加成。常见的硫醇和两个芳基/烷基硫醇之间的一个常见的烯酮 该方法可用于一锅合成2,3-二氢-1,5-苯并噻氮ze类化合物。
• Scope and limitations of HClO4–SiO2 as an extremely efficient, inexpensive, and reusable catalyst for chemoselective carbon–sulfur bond formation
  作者：Gopal L. Khatik、Gaurav Sharma、Raj Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.050

  日期：2007.1

  cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones afforded excellent yields of the corresponding β-sulfidocarbonyls after 2 min to 2 h. In the case of dithiols, the bis-thia-Michael adducts were formed. The rate of the reaction was found to be dependent on the electronic and steric factors of the α,β-unsaturated ketones and the thiols. A substituent at the β-carbon of the α,β-unsaturated ketone offered steric

  高氯酸吸附在硅胶上的范围和限制（HClO 4 -SiO 2）是一种高效，廉价且可重复使用的催化剂，可通过在无溶剂条件下和室温下将硫醇共轭添加到α，β-不饱和酮上来形成化学选择性碳-硫键。对于1,3-二苯基丙烯酮，反应最好在无溶剂条件下于80°C或在室温下于MeOH中进行。芳基，芳基烷基，烷基硫醇和烷烃二硫醇与环状和无环α，β-不饱和酮反应后，在2分钟至2小时后，其相应的β-硫代羰基羰基化合物的收率极高。在二硫醇的情况下，形成了二硫杂-迈克尔加合物。发现反应速率取决于α，β-不饱和酮和硫醇的电子和空间因素。α的β-碳原子上的取代基，β-不饱和酮为共轭物的添加提供了空间位阻，此类底物需要更长的时间。在芳族硫醇的情况下，硝基的存在降低了巯基硫原子的亲核性，导致4-硝基硫代苯酚的反应速率低于硫代苯酚和4-甲基硫代苯酚的反应速率。对于烷硫醇，反应速率受连接至巯基部分的烷基的空间拥挤影响。与芳基硫醇相
• Organosulfur chemistry. II. Highly stereoselective reactions of 1,3-dithianes. Contrathermodynamic formation of unstable diastereoisomers
  作者：Ernest L. Eliel、Armando A. Hartmann、Anthony G. Abatjoglou

  DOI：10.1021/ja00813a026

  日期：1974.3

  contrathermodynamic'' equilibration occurs with the equatorial carbinols mentioned, above, with r-2-tert-butyl-cis-4,cis-6-dimethyl-1,3dithiane and with cis-2,4,4,6-tetramethyl-1,3-dithiane, suggesting a very large preference of the intermediate 2-dithianyl-lithium compound to have the metal in the equatorial position. The high degree of this preference (over 6 kcal/mol) suggests operation of a stereoelectronic

  用 DCl 处理 cis-4,6-二甲基-1,3dithiane (1) 的锂衍生物几乎完全（超过 99%）得到赤道 2-氘代化合物 (1a)，用碘甲烷处理完全得到赤道甲基化合物(r-2,cis-6,cis-4trimethyl-1,3-dithiane, 2) 和羰基化合物（甲醛、丙酮和新戊醛）处理得到至少 99.8% 异构体纯度的赤道甲醇 (4) . 用HCl处理赤道2-甲基化合物2的锂衍生物仅产生相应的轴向异构体3（r-2，反-4，反-G-三甲基-1，3-二噻烷）；上面提到的赤道甲醇、r-2-叔丁基-cis-4,cis-6-dimethyl-1,3dithiane 和cis-2,4,4,6-tetramethyl 会发生类似的逆热力学平衡-1,3-二噻烷，这表明中间体 2-二噻吩基锂化合物非常倾向于在赤道位置具有金属。这种偏好的高度（超过 6 kcal/mol）表明是立体电子而不是简单的空间效应的操作。2
• Photo-biocatalytic One-Pot Cascades for the Enantioselective Synthesis of 1,3-Mercaptoalkanol Volatile Sulfur Compounds
  作者：Kate Lauder、Anita Toscani、Yuyin Qi、Jesmine Lim、Simon J. Charnock、Krupa Korah、Daniele Castagnolo

  DOI：10.1002/anie.201802135

  日期：2018.5.14

  The synthesis of enantiomerically pure 1,3‐mercaptoalkanol volatile sulfur compounds through a one‐pot photo‐biocatalytic cascade reaction is described. Two new KRED biocatalysts with opposite enantioselectivity were discovered and proved to be efficient on a wide range of substrates. The one‐pot cascade reaction combining photocatalytic thio‐Michael addition with biocatalytic ketoreduction in an aqueous

  描述了通过单锅光生物催化级联反应合成对映体纯的1,3-巯基链烷醇挥发性硫化合物。发现了两种具有相反对映选择性的新型KRED生物催化剂，并证明它们在多种底物上均有效。在水介质中将光催化硫代迈克尔加成反应与生物催化酮还原反应相结合的单锅级联反应为高对映体纯的1,3-巯基链烷醇的生产提供了绿色且可持续的方法，并具有出色的对映选择性。
• A General, Polymer-SupportedAcid Catalyzed Hetero-Michael Addition
  作者：Jonathan B. Spencer、Tobias C. Wabnitz、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1055/s-2003-39292

  日期：——

  Hetero-Michael additions of nitrogen, oxygen and sulfur nucleophiles to α,β-unsaturated ketones were efficiently catalyzed by Nafion® SAC-13 perfluorinated resinsulfonic acid.

  氮、氧和硫亲核试剂对α,β-不饱和酮的杂迈克尔加成反应，能够被Nafion® SAC-13全氟化树脂磺酸高效催化。