1-(2-pyrrolyl)-2-nitro-3,3-dimethyl-5-hexanone | 276239-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-(2-pyrrolyl)-2-nitro-3,3-dimethyl-5-hexanone
• 英文别名: 2-(2-nitro-3,3-dimethyl-5-oxohexyl)pyrrole；4,4-dimethyl-5-nitro-6-(1H-pyrrol-2-yl)hexan-2-one；2-Hexanone, 4,4-dimethyl-5-nitro-6-(1H-pyrrol-2-yl)-
• CAS: 276239-27-1
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₃
• 分子量: 238.287
• InChiKey: GKGDJQNMXSEHST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  78.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-pyrrolyl)-2-nitro-3,3-dimethyl-5-hexanone 在 甲酸铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  2,3,4,5-Tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin 的精制合成，一种看似简单的氢卟啉前体。

  摘要：

  2,3,4,5-Tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin (1) 是合理合成二氢卟酚和氧代二氢卟酚的关键组成部分。先前从吡咯-2-甲醛 (2) 中 1 的 5 步合成采用了相对简单且众所周知的反应，但存在一些缺点，包括规模有限（每次运行 >/= 0.5 g 1）。已开发出 1 的流线型制备方法，包括四个步骤：(i) 2 和硝基甲烷在纯净条件下的硝基羟醛缩合得到 2-(2-硝基乙烯基)吡咯 (3)，(ii) 用 NaBH( 4) 得到 2-(2-硝基乙基) 吡咯 (4)，(iii) 在纯净条件下或高浓度下，4 与氧化亚甲基进行迈克尔加成，得到 γ-硝基己酮吡咯 5，以及 (iv) 5 与锌的还原环化/甲酸铵给出1。已经建立了几个多步转化，包括 2 --> 1 的直接转换。新程序的优点包括 (1) 步骤更少，(2) 避免了几种有问题的试剂，(3) 减少了溶剂和试剂的消耗，(4)

  DOI：

  10.1021/op050087e
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-nitrovinyl)pyrrole 在 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 1-(2-pyrrolyl)-2-nitro-3,3-dimethyl-5-hexanone
  参考文献：
  名称：

  2,3,4,5-Tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin 的精制合成，一种看似简单的氢卟啉前体。

  摘要：

  2,3,4,5-Tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin (1) 是合理合成二氢卟酚和氧代二氢卟酚的关键组成部分。先前从吡咯-2-甲醛 (2) 中 1 的 5 步合成采用了相对简单且众所周知的反应，但存在一些缺点，包括规模有限（每次运行 >/= 0.5 g 1）。已开发出 1 的流线型制备方法，包括四个步骤：(i) 2 和硝基甲烷在纯净条件下的硝基羟醛缩合得到 2-(2-硝基乙烯基)吡咯 (3)，(ii) 用 NaBH( 4) 得到 2-(2-硝基乙基) 吡咯 (4)，(iii) 在纯净条件下或高浓度下，4 与氧化亚甲基进行迈克尔加成，得到 γ-硝基己酮吡咯 5，以及 (iv) 5 与锌的还原环化/甲酸铵给出1。已经建立了几个多步转化，包括 2 --> 1 的直接转换。新程序的优点包括 (1) 步骤更少，(2) 避免了几种有问题的试剂，(3) 减少了溶剂和试剂的消耗，(4)

  DOI：

  10.1021/op050087e

文献信息

• Refined routes to chlorin building blocks
  申请人：——

  公开号：US20030096989A1

  公开（公告）日：2003-05-22

  A method of making chlorins comprises the steps of reacting (e.g. condensing) a dipyrrin western half intermediate with an eastern half intermediate to form a tetrahydrobilene, and then cyclizing the tetrahydrobilene to form a chlorin. Intermediates including tetrahydrobilenes useful in such reactions are also described.

  制备氯菁的方法包括以下步骤：将二吡咯烯西半中间体与东半中间体发生反应（例如缩合）以形成四氢双环戊二烯，然后将四氢双环戊二烯环化以形成氯菁。还描述了在这类反应中有用的包括四氢双环戊二烯在内的中间体。
• Synthesis of hydrodipyrrins tailored for reactivity at the 1- and 9-positions
  作者：Han-Je Kim、Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.027

  日期：2007.1

  A collection of 33 hydrodipyrrins (9 targets, 21 intermediates, and 3 byproducts) has been prepared. The hydrodipyrrins (dihydrodipyrrins, tetrahydrodipyrrins, and hexahydrodipyrrins) contain a pyrrole ring and a geminal-dimethyl substituted 1-pyrroline (or pyrrolidine) ring. The alpha-substituents on the pyrrole ring (H, Br, CHO) and pyrroline ring (H, CH(3), CH(OR)(2), OMe, SMe) provide different

  已制备了 33 种氢二吡林（9 种靶标、21 种中间体和 3 种副产物）。氢二吡林(二氢二吡林、四氢二吡林和六氢二吡林)含有吡咯环和偕二甲基取代的1-吡咯啉(或吡咯烷)环。吡咯环(H、Br、CHO)和吡咯啉环(H、CH(3)、CH(OR)(2)、OMe、SMe)上的α-取代基提供不同的反应性组合(Nu(-)、E( +)) 和 0、1 或 2 个碳原子（可在氢卟啉中产生桥接内消旋碳）。直接获得各种氢二吡啶应有助于开发各种氢卟啉的合成。
• Rational Synthesis of Meso-Substituted Chlorin Building Blocks
  作者：Jon-Paul Strachan、Donal F. O'Shea、Thiagarajan Balasubramanian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo991942t

  日期：2000.5.1

  formation is achieved by a two-flask process of acid-catalyzed condensation followed by metal-mediated oxidative cyclization. The latter reaction has heretofore been performed with copper templates. Investigation of conditions for this multistep process led to copper-free conditions (zinc acetate, AgIO(3), and piperidine in toluene at 80 degrees C for 2 h). The zinc chlorin was obtained in yields of approximately

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-
• SYNTHESIS OF CHLORINS AND PHORBINES WITH ENHANCED RED SPECTRAL FEATURES
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090227553A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  The present invention provides compounds of the general Formula DI: along with methods of making such compounds, formulations containing the same, and methods of using the same (e.g., in photodynamic therapy, for the production of solar cells, etc.)

  本发明提供了一般公式DI的化合物，以及制备此类化合物的方法，包含此类化合物的配方，以及使用此类化合物的方法（例如，用于光动力疗法，用于太阳能电池的生产等）。
• REFINED ROUTES TO CHLORIN BUILDING BLOCKS
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090069558A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A method of making chlorins comprises the steps of reacting (e.g. condensing) a dipyrrin western half intermediate with an eastern half intermediate to form a tetrahydrobilene, and then cyclizing the tetrahydrobilene to form a chlorin. Intermediates including tetrahydrobilenes useful in such reactions are also described.

  一种制备叶绿素的方法包括以下步骤：将二吡咯烷的西半部中间体与东半部中间体反应（如缩合）以形成四氢生育烯，然后将四氢生育烯环化以形成叶绿素。还描述了在此类反应中有用的四氢生育烯等中间体。