ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-hexynoate | 128114-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-hexynoate
• 英文别名: Ethyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate
• CAS: 128114-07-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: DMSRPAKWTBOXIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-hexynoate 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 三乙氧基硅烷 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  “手性醛”等同物作为生物活性靶标的组成部分。

  摘要：

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305634
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 5-methyl-4-trimethylsilyloxyhex-2-ynoate 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate- Accelerated Addition of Catalytically Generated Zinc Acetylides to Aldehydes

  摘要：

  In the presence of TMSOTf, a wide variety of terminal acetylenes add rapidly and efficiently to aldehydes via a catalytically generated zinc acetylide. In the absence of TMSOTf, no reaction is observed under otherwise identical conditions.

  DOI：

  10.1021/jo900102w

文献信息

• Au-Containing All-Carbon 1,3-Dipoles: Generation and [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Guozhu Zhang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja804690u

  日期：2008.9.24

  novel approach to generate Au-containing all-carbon 1,3-dipoles is developed via an unprecedented migration-fragmentation of ketals/acetals. These in situ generated dipoles undergo rapid [3+2] cycloaddition under mild conditions with various enones/enals, electron-rich aromatic aldehydes, and N-benzylindole, leading to flexible formation of highly functionalized dihydrofurans and cyclopentenes.

  通过缩酮/缩醛的前所未有的迁移断裂，开发了一种产生含金全碳 1,3-偶极子的新方法。这些原位生成的偶极子在温和条件下与各种烯酮/烯醛、富电子芳香醛和 N-苄基吲哚发生快速 [3+2] 环加成，从而灵活地形成高度官能化的二氢呋喃和环戊烯。
• Manganese‐Catalysed C−H Activation: A Regioselective C−H Alkenylation of Indoles and other (hetero)aromatics with 4‐Hydroxy‐2‐Alkynoates Leading to Concomitant Lactonization
  作者：Anil Kumar、Nachimuthu Muniraj、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201900678

  日期：2019.11.5

  A manganese‐catalyzed C−H bond alkenylation of indoles at C2‐position with 4‐hydroxy‐2‐alkynoates leading to concomitant lactonization under removable directing group strategy has been disclosed. This lactonization strategy exhibits regioselectivity, a broad substrate scope, and a good functional group tolerance furnishing the products in low to high yields. The regioselectivity is guided by the electronic

  已经公开了锰在4-位-2-羟基的链烷酸酯在C2-位的吲哚的锰催化的CH键链烯基化，从而在可移动的导向基团策略下导致伴随的内酯化。这种内酯化策略显示出区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，从而以低到高收率提供了产品。区域选择性受酯基团的电子效应以及4-羟基-2-链烷酸酯的C4位的空间体积的影响。反应后，直接除去了导向基团以获得不含NH的吲哚。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: A Cascade Approach for the Regioselective Synthesis of Fused Heterocyclic Lactone Scaffolds
  作者：Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03266

  日期：2020.3.6

  A Rh(III)-catalyzed cascade C-H activation; regioselective [4 + 2] oxidative annulation; and lactonization of aromatic acids, anhydrides, and acrylic acid derivatives with 4-hydroxy-2-alkynoates have been disclosed. This strategy leads to fused heterocyclic lactone scaffolds in a single step with moderate functional group tolerance and excellent site selectivity. Besides, in one step, an antipode of

  Rh（III）催化的级联CH活化；区域选择性[4 + 2]氧化环化；已经公开了芳族酸，酸酐和丙烯酸衍生物与4-羟基-2-链烷酸酯的内酯化反应。这种策略可以一步合成具有稠合的杂环内酯支架，具有中等的官能团耐受性和出色的位点选择性。此外，一步合成了含有三环异香豆素骨架的头孢菌中间体天然产物的对映体。
• Synthesis of Naphthols by Rh(III)-Catalyzed Domino C–H Activation, Annulation, and Lactonization Using Sulfoxonium Ylide as a Traceless Directing Group
  作者：Vinayak Hanchate、Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03182

  日期：2019.10.18

  Sulfoxonium ylide directed C–H activation catalyzed by the Rh(III)-catalyst has been disclosed. In this study, sulfoxonium ylide functions as a traceless directing group, which reacts with an unsymmetrical alkyne, 4-hydroxy-2-alkynoate, to form the corresponding furanone-fused 1-naphthols. The application of the methodology has been illustrated by synthesizing bromo lactones, which are used as an intermediate

  已公开了由Rh（III）催化剂催化的磺化on叶立德对C–H的活化作用。在这项研究中，次硫酸sulf叶立德起着无痕导向基团的作用，它与不对称炔烃4-羟基-2-炔酸酯反应形成相应的呋喃酮稠合的1-萘酚。通过合成溴内酯来说明该方法的应用，溴内酯是合成光致变色二色性材料的中间体。我们还证明了纤维y内酯A类似物的合成。
• Expeditious access to<i>cis</i>-β-aryl, γ-alkyl disubstituted (±)-γ-butyrolactones<i>via</i>nickel-hydride catalysis
  作者：O. Stephen Ojo、Hannah J. Steel、Haralampos N. Miras

  DOI：10.1039/d3ob00895a

  日期：——

  NiCl2·6H2O and NaBH4 in MeOH for rapid access to cis-β,γ-disubstituted γ-butyrolactones is described. The reaction was selective for cis-products, which were obtained in good to excellent yields. This study showcased the influence of steric hindrance and angle strain on the diastereoselectivity outcome of conjugate reductions facilitated by in situ generated nickel-hydride.

  描述了使用MeOH中的5mol% NiCl 2 ·6H 2 O和NaBH 4对β-和γ-取代的丁烯内酯进行1,4-还原，以快速获得顺式-β,γ-二取代的γ-丁内酯。该反应对顺式产物具有选择性，其收率良好至优异。这项研究展示了空间位阻和角应变对原位生成的氢化镍促进的共轭还原的非对映选择性结果的影响。