(2E,9Z)-2-(12,12,12-trifluoro-7,7-dimethyl-11-triethylsilanyloxy-11-trifluoromethyl-dodeca-2,9-diene-1-sulfonyl)-benzothiazole | 332097-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (2E,9Z)-2-(12,12,12-trifluoro-7,7-dimethyl-11-triethylsilanyloxy-11-trifluoromethyl-dodeca-2,9-diene-1-sulfonyl)-benzothiazole
• 英文别名: [(3Z,10E)-12-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfonyl)-1,1,1-trifluoro-6,6-dimethyl-2-(trifluoromethyl)dodeca-3,10-dien-2-yl]oxy-triethylsilane
• CAS: 332097-86-6
• 化学式: C₂₈H₃₉F₆NO₃S₂Si
• 分子量: 643.83
• InChiKey: JWNVKSLSBHPUBG-MSPZYCAZSA-N

物化性质

• 沸点：
  592.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.65
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-diacetoxy-cyclohexan-1-one 、 (2E,9Z)-2-(12,12,12-trifluoro-7,7-dimethyl-11-triethylsilanyloxy-11-trifluoromethyl-dodeca-2,9-diene-1-sulfonyl)-benzothiazole 在 lithium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 以85%的产率得到(1R,3R)-5-[(2E,9Z)-12,12,12-trifluoro-11-hydroxy-7,7-dimethyl-11-trifluoromethyl-dodeca-2,9-dienylidene]cyclohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的19- nor，des -C，D维生素D 3衍生物的新颖通用方法

  摘要：

  已经开发了一种短而有效的从头途径到潜在的抗银屑病的des -C，D维生素D 3衍生物3（Ro 65-2299）。这条路线的特点是迄今为止在维生素D化学中尚未探索的组装策略，该策略涉及对A环酮30和2-苯并噻唑基砜60进行改进的Julia烯化反应。A环结构单元的构建是通过高效的三步路线完成的，该路线从内消旋-1,3,5-环己烷三醇（26）开始，该过程通过相应三乙酸酯的高选择性酶促单水解反应来消除对称性。27，然后氧化酒精用图29所示的方法得到的纯手性二乙酰氧基酮30（ee ＝ 99.5％），总产率为83％。此外，我们发现了5-乙酰氧基-2-环己烯酮（31）及其对映异构体32的有效和实用合成方法，这两种新方法都可用于天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01035-8
• 作为产物：
  描述：

  8-tert-butyloxy-4,4-dimethyl-octan-2-one 在 Lindlar's catalyst 、 碳酸氢钠 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 氯磷酸二乙酯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 37.67h， 生成 (2E,9Z)-2-(12,12,12-trifluoro-7,7-dimethyl-11-triethylsilanyloxy-11-trifluoromethyl-dodeca-2,9-diene-1-sulfonyl)-benzothiazole
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的19- nor，des -C，D维生素D 3衍生物的新颖通用方法

  摘要：

  已经开发了一种短而有效的从头途径到潜在的抗银屑病的des -C，D维生素D 3衍生物3（Ro 65-2299）。这条路线的特点是迄今为止在维生素D化学中尚未探索的组装策略，该策略涉及对A环酮30和2-苯并噻唑基砜60进行改进的Julia烯化反应。A环结构单元的构建是通过高效的三步路线完成的，该路线从内消旋-1,3,5-环己烷三醇（26）开始，该过程通过相应三乙酸酯的高选择性酶促单水解反应来消除对称性。27，然后氧化酒精用图29所示的方法得到的纯手性二乙酰氧基酮30（ee ＝ 99.5％），总产率为83％。此外，我们发现了5-乙酰氧基-2-环己烯酮（31）及其对映异构体32的有效和实用合成方法，这两种新方法都可用于天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01035-8

文献信息

• Process for preparing retiferol derivatives
  申请人：Basilea Pharmaceutica AG

  公开号：US06437142B1

  公开（公告）日：2002-08-20

  A new process prepares retiferol derivatives of formula I: wherein A is —C≡C— or —CH═CH—, and R1 and R2 are independently of each other lower alkyl or lower perfluoroalkyl, one version couples ketones of formula II with compounds of formula III. A second version couples phosphinoxides of formula IV with aldehydes of formula V. Compounds of formula I are useful in the treatment or prevention of hyperproliferative skin diseases and for reversing the conditions associated with photodamage.

  一种新的工艺制备了公式I的视黄醇衍生物：其中A为—C≡C—或—CH═CH—，而R1和R2是独立的低烷基或低全氟烷基。其中一种版本将公式II的酮与公式III的化合物耦合。第二种版本将公式IV的膦氧化物与公式V的醛耦合。公式I的化合物用于治疗或预防过度增生性皮肤疾病，并用于逆转与光损伤相关的病症。
• Novel versatile approach to an enantiopure 19-nor, des-C,D vitamin D3 derivative
  作者：Hans Hilpert、Beat Wirz

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01035-8

  日期：2001.1

  A short and efficient de novo route to the des-C,D vitamin D3 derivative 3 (Ro 65-2299), a potential antipsoriatic, has been developed. This route features an assembly strategy so far unexplored in vitamin D chemistry involving a modified Julia olefination of the A-ring ketone 30 and the 2-benzothiazolyl sulfone 60. Construction of the A-ring building block was accomplished by an efficient three-step

  已经开发了一种短而有效的从头途径到潜在的抗银屑病的des -C，D维生素D 3衍生物3（Ro 65-2299）。这条路线的特点是迄今为止在维生素D化学中尚未探索的组装策略，该策略涉及对A环酮30和2-苯并噻唑基砜60进行改进的Julia烯化反应。A环结构单元的构建是通过高效的三步路线完成的，该路线从内消旋-1,3,5-环己烷三醇（26）开始，该过程通过相应三乙酸酯的高选择性酶促单水解反应来消除对称性。27，然后氧化酒精用图29所示的方法得到的纯手性二乙酰氧基酮30（ee ＝ 99.5％），总产率为83％。此外，我们发现了5-乙酰氧基-2-环己烯酮（31）及其对映异构体32的有效和实用合成方法，这两种新方法都可用于天然产物的合成。