ethyl 2-[hydroxy(3-methylphenyl)methyl]acrylate | 1019127-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[hydroxy(3-methylphenyl)methyl]acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[hydroxy-(3-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1019127-47-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• mdl: MFCD11130331
• 分子量: 220.268
• InChiKey: LXSKWSXHVYYWLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[hydroxy(3-methylphenyl)methyl]acrylate 在 Oxone 、 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到ethyl 2-(3-methylbenzoyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  高价碘催化对的Baylis-希尔曼加合物的选择性氧化通过原位生成的Ó在过硫酸氢钾的存在下-iodoxybenzoic苯甲酸（IBX）由2-亚碘酰基苯甲酸（IBA）†

  摘要：

  已经开发出一种有效的，对环境无害的，环境友好的方案，用于将伯利兹和仲伯利兹-希尔曼醇选择性氧化为相应的羰基化合物。我们已经证明了在氧酮（2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4）作为助氧化剂存在下，由2-碘代苯甲酸（IBA）原位生成的邻碘氧苯甲酸（IBX）的催化用途。这种有效的方法尤其可以在不使用任何有毒重金属和直接使用棘手的IBX的情况下更好地提高产量。此外，可以通过还原后处理方便地回收合成的催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6nj02628a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 ethyl 2-[hydroxy(3-methylphenyl)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  色分子与 MBH 碳酸酯的对映选择性 [3+2]-环加成的合成和计算研究

  摘要：

  通过 3-氰基色酮与 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的 [3+2]-环加成，开发了高效且直接地获得对映体富集的五元环稠合色酮。以高产率和高 ee 和 dr （ ≤97% 产率、97% ee 和 >20:1 dr）获得了具有三个连续四元和叔立体碳中心的密集官能化手性环戊二烯色酮。此外，已经进行了密度泛函理论计算以研究反应的机理以及区域和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01922

文献信息

• A novel tandem Pd-catalyzed intramolecular allylic decarboxylative coupling and “diradical conjugated 1,3-dien-5-yne cycloaromatization”: An unusual ortho -selectivity in the cycloaromatization and the mechanistic implications
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Parthasarathy Muthuraman、Sanjeeva Kambampati、Gnanakalai Shanmugavel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.079

  日期：2017.8

  hindered cyclization products (12–23) via the unusual ortho-selective cycloaromatization; while the meta-alkoxy (1i–m, 1r–t) group provided predominantly the ortho-selective 1,3-dien-5-yne cycloaromatization products, meta-Me group (1 n–q), products formed both via ortho-selective cyclization and para-selective cyclization products in comparable ratio. A novel mechanism involving diradical species

  在催化Pd（PPh 3）4和DBU的存在下，Baylis-Hillman醇的丙酸芳基酯的多米诺骨化烯丙基重排，分子内脱羧偶联，炔丙基-丙二烯重排和双自由基1,3-二烯-5-炔环芳构化已经描述了4-苄基萘甲酸的形成。有趣的是，间位取代的丙酸酯（1i – t）通过不寻常的邻位选择性环芳烃化作用提供了空间位阻的环化产物（12 – 23）。而间烷氧基（1i – m，1r –t）组主要提供邻位选择性1,3-二烯基-5yne环芳烃化产品，meta -Me组（1  n – q），是通过邻位选择性环化和对位选择性环化产物以可比的比例形成的产物。已经提出了一种涉及双自由基物种的新机制来解释1，3-二烯-5-炔环芳构化中不寻常的邻位选择性。空间上受阻的邻位选择性环化的优先选择可能归因于具有更稳定的邻位甲氧基环己二烯基团部分（驱动力）的过渡态自由基的形成。
• Aromatic Spiroketal Bisphosphine Ligands: Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Racemic Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Xiaoming Wang、Fanye Meng、Yan Wang、Zhaobin Han、Yong-Jun Chen、Li Liu、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201204925

  日期：2012.9.10

  and enantioselectivity in the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination of racemic Morita–Baylis–Hillman adducts with aromatic amines. The methodology provides a facile and efficient synthesis of precursors for optically active β‐lactam derivatives, including the cholesterol drug Ezetimibe.

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。
• An atom-economical protocol for direct conversion of Baylis–Hillman alcohols to β-chloro aldehydes in water
  作者：Raktani Bikshapathi、Sai Prathima Parvathaneni、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.1039/c7gc01483j

  日期：——

  This paper describes an atom-economical strategy for the direct conversion of Baylis Hillman Alcohols to β-chloro aldehydes under metal free conditions with excellent functional group tolerance. The use of stable-nontoxic oxone as terminal oxidant along with an inexpensive salt (sodium chloride) as halogen source and water as the reaction medium makes this chemical synthetic process more viable and

  本文描述了一种原子经济的策略，用于在无金属条件下将Baylis Hillman醇直接转化为β-氯醛，并且具有出色的官能团耐受性。使用稳定，无毒的酮类作为末端氧化剂，并使用廉价的盐（氯化钠）作为卤素源，而水作为反应介质，则使该化学合成过程更加可行，对绿色化学产生了环境友好的作用。
• Bifunctional Lewis Base Catalyzed Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation of 2-Hydroxypyridines
  作者：Fei-Ruo Zhang、Fanshu Cao、Kui Liu、Yi-Ping He、Gen Luo、Zhi-Shi Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03207

  日期：2022.12.2

  A chiral Lewis base catalyzed enantioselective N-allylic alkylation of 2-hydroxypyridines and MBH carbonates is documented, affording a convenient access to N-alkylated 2-pyridones with up to 99% ee and 99% yield. Experimental and computational studies have revealed that the strong hydrogen bond interaction between the chiral Lewis base catalyst and 2-hydroxypyridines plays a crucial role in this reaction

  记录了手性路易斯碱催化的 2-羟基吡啶和 MBH 碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化，提供了一种方便地获得N-烷基化 2-吡啶酮的途径，其 ee 高达 99%，产率高达 99%。实验和计算研究表明，手性路易斯碱催化剂与 2-羟基吡啶之间的强氢键相互作用对该反应的反应性、化学选择性和对映选择性起着至关重要的作用。
• Hypervalent iodine catalysis for selective oxidation of Baylis–Hillman adducts via in situ generation of o-iodoxybenzoic acid (IBX) from 2-iodosobenzoic acid (IBA) in the presence of oxone
  作者：Raktani Bikshapathi、Parvathaneni Sai Prathima、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.1039/c6nj02628a

  日期：——

  An efficient, environmentally benign, eco-friendly protocol for selective oxidation of primary and secondary Baylis–Hillman alcohols to the corresponding carbonyl compounds has been developed. We have demonstrated the catalytic use of o-iodoxybenzoic acid (IBX) generated in situ from 2-iodosobenzoic acid (IBA) in the presence of oxone (2KHSO5·KHSO4·K2SO4) as a co-oxidant. This efficient method notably

  已经开发出一种有效的，对环境无害的，环境友好的方案，用于将伯利兹和仲伯利兹-希尔曼醇选择性氧化为相应的羰基化合物。我们已经证明了在氧酮（2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4）作为助氧化剂存在下，由2-碘代苯甲酸（IBA）原位生成的邻碘氧苯甲酸（IBX）的催化用途。这种有效的方法尤其可以在不使用任何有毒重金属和直接使用棘手的IBX的情况下更好地提高产量。此外，可以通过还原后处理方便地回收合成的催化剂。