(2R,4aS,6S,8aR)-2,6-dimethyl-2,6-dipropa-1',2'-dienyloctahydropyrano[3,2-b]pyran | 393512-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2R,4aS,6S,8aR)-2,6-dimethyl-2,6-dipropa-1',2'-dienyloctahydropyrano[3,2-b]pyran
• 英文别名: (2R*,4aR*,6S*,8aS*)-2,6-dimethyl-2,6-di-propa-1',2'-dienyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran
• CAS: 393512-39-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: UMTIABWGFNSXBM-GEEKYZPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aS,6S,8aR)-2,6-dimethyl-2,6-dipropa-1',2'-dienyloctahydropyrano[3,2-b]pyran 在 diethylzinc 4 A molecular sieve 、 臭氧 、 三苯基瞵硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (3R,8a'S,2'R,4a'R,6'S)-1-furan-2-yl-3-hydroxy-3-(6'-hydroxymethyl-2',6'-dimethyl-octahydro-pyrano[3',2'-b]pyran-2'-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过碳-碳键的形成来消除中心对称分子的不对称性：中心对称二醛的不对称醛醇缩合反应。

  摘要：

  首次报道了通过对映选择性碳-碳键的形成来消除中心对称分子的对称性。Trost开发的双金属锌催化剂被用于对中心对称二醛的脱对称。该方法对于一系列酮亲核试剂是成功的，并且具有高度非对映选择性（> 98：<2）。反应的收率和对映选择性随所用酮的变化而变化，并且获得不对称的产物，收率高达74％，ee高达97％（ee =对映异构体过量）。通过对映选择性碳-碳键的形成来消除中心对称分子的不对称性是一种有效且收敛的合成方法，可能会在合成中得到广泛应用，

  DOI：

  10.1002/chem.200700277
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 Grubbs catalyst first generation 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4aS,6S,8aR)-2,6-dimethyl-2,6-dipropa-1',2'-dienyloctahydropyrano[3,2-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成中的中心对称分子的首次不对称化：制备半短毒素B中的关键片段。

  摘要：

  利用分子对称性可以大大提高合成效率。在半合成毒素B的中心对称AB二氧杂环丁烷片段中嵌入的对称性是在其总合成中首次建立已确定的中间体时进行开发的。通过对映选择性环氧化物水解，然后进行丙酮化，对中心对称二环氧化物1进行不对称化反应，得到了已知的合成中间体2。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4082::aid-anie4082>3.0.co;2-t

文献信息

• Desymmetrization of a Centrosymmetric Diepoxide:  Efficient Synthesis of a Key Intermediate in a Total Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Joanne M. Holland、Mark Lewis、Adam Nelson

  DOI：10.1021/jo026456b

  日期：2003.2.1

  The preparation of an established intermediate in a total synthesis of hemibrevetoxin B is described. The acid-catalyzed cyclization of trans-4,5-epoxyoctane-2,7-dione exhibited a valuable mixture of kinetic and thermodynamic control: stereospecific epoxide opening was followed by equilibration of the products to provide the required trans-fused octahydropyrano[3,2-b]pyran ring system. Two-directional

  描述了在半短毒素B的全合成中已建立的中间体的制备。反式-4,5-环氧辛烷-2,7-二酮的酸催化环化反应显示出动力学和热力学控制的有价值的混合物：开环立体有择环氧化物，然后平衡产物以提供所需的反式稠合八氢吡喃[3， 2-b]吡喃环系统。通过缩醛取代，臭氧分解和硫叶立德介导的环氧化作用进行的双向精细加工提供了中心对称的二环氧化合物。合成的关键步骤是天然产物合成中的中心对称分子的首次去对称化：Jacobsen不对称环氧化物的水解和丙酮化在两个步骤中提供了97％的收率和> 95％ee的已知合成中间体。
• Desymmetrisation of a Centrosymmetric Molecule by Carbon–Carbon Bond Formation: Asymmetric Aldol Reactions of a Centrosymmetric Dialdehyde
  作者：Karen Dodd、Daniel Morton、Stephen Worden、Robert Narquizian、Adam Nelson

  DOI：10.1002/chem.200700277

  日期：2007.7.6

  The desymmetrisation of centrosymmetric molecules by enantioselective carbon-carbon bond formation has been reported for the first time. A bimetallic zinc catalyst developed by Trost was exploited in the desymmetrisation of a centrosymmetric dialdehyde. The approach was successful with a range of ketone nucleophiles and was uniformly highly diastereoselective (>98:<2). The yield and the enantioselectivity

  首次报道了通过对映选择性碳-碳键的形成来消除中心对称分子的对称性。Trost开发的双金属锌催化剂被用于对中心对称二醛的脱对称。该方法对于一系列酮亲核试剂是成功的，并且具有高度非对映选择性（> 98：<2）。反应的收率和对映选择性随所用酮的变化而变化，并且获得不对称的产物，收率高达74％，ee高达97％（ee =对映异构体过量）。通过对映选择性碳-碳键的形成来消除中心对称分子的不对称性是一种有效且收敛的合成方法，可能会在合成中得到广泛应用，
• First Desymmetrization of a Centrosymmetric Molecule in Natural Product Synthesis: Preparation of a Key Fragment in the Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Joanne M. Holland、Mark Lewis、Adam Nelson

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4082::aid-anie4082>3.0.co;2-t

  日期：2001.11.5

  of molecular symmetry can greatly improve the efficiency of syntheses. The symmetry embedded in the centrosymmetric AB dioxepane fragment of hemibrevetoxin B was exploited for the first time in the preparation of an established intermediate in its total synthesis. Desymmetrization of the centrosymmetric diepoxide 1 by enantioselective epoxide hydrolysis followed by acetonization gave the known synthetic

  利用分子对称性可以大大提高合成效率。在半合成毒素B的中心对称AB二氧杂环丁烷片段中嵌入的对称性是在其总合成中首次建立已确定的中间体时进行开发的。通过对映选择性环氧化物水解，然后进行丙酮化，对中心对称二环氧化物1进行不对称化反应，得到了已知的合成中间体2。