3-(morpholin-4-yl)butanenitrile | 38405-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 3-(morpholin-4-yl)butanenitrile
• 英文别名: 3-morpholin-4-ylbutanenitrile
• CAS: 38405-81-1
• 化学式: C₈H₁₄N₂O
• 分子量: 154.212
• InChiKey: CRQAVGZAKHAIIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(morpholin-4-yl)butanenitrile 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以29%的产率得到I(2)-Methyl-4-morpholinepropanamide
  参考文献：
  名称：

  通过 aza-Michael 反应将环胺加成到 α,β-不饱和酸中

  摘要：

  通过 Aza-Michael 反应将环胺添加到 α,β-不饱和酸中 HN Khachatryan, G. Bagdasaryan、SS Hayotsyan、OS Attaryan 和 GG Danagulyan 亚美尼亚国家科学院有机化学和药物化学科学技术中心有机化学研究所 Azatutyan ave。26, Yerevan, 0014 Armenia *e-mail: [e-mail] b 俄罗斯-亚美尼亚（斯拉夫）大学，亚美尼亚埃里温

  DOI：

  10.1134/s1070363216080302
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 反式-巴豆腈(含有约20的顺式同分异构体) 在 [Ni((R)-(S)-Pigiphos)(THF)](ClO₄)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(morpholin-4-yl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  离子液体中活化烯烃的不对称催化加氢胺化

  摘要：

  使用[Ni（Pigiphos）（THF）] 2+作为催化剂（具有不同的抗衡离子），在基于咪唑鎓和吡啶鎓盐衍生物的各种离子液体中研究了一系列脂肪族和芳香族胺向贫电子烯烃中的添加。催化剂产生的选择性与在纯有机溶剂中进行反应时所获得的选择性相当（ee高达66％），但活性更高，总周转数（TON）高达300。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790048

文献信息

• Asymmetric hydroamination of acrylonitrile derivatives catalyzed by Ni(II)-complexes
  作者：Luca Fadini、Antonio Togni

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.010

  日期：2008.11

  Chiral ferrocenyl tridentate phosphine ligands were synthesized and used in asymmetric hydroamination reactions catalyzed by Ni(II)-complexes. Compounds of the type [Ni(PPP)L]2+, where L is a chloride, solvent molecule or a coordinated substrate, were isolated. The efficiency of these complexes in asymmetric catalysis was high when aliphatic or aromatic amines were reacted with electron-poor olefins

  合成了手性二茂铁基三齿膦膦配体，并将其用于Ni（II）配合物催化的不对称加氢胺化反应中。分离了[Ni（PPP）L] 2+类型的化合物，其中L是氯化物，溶剂分子或配位的底物。当脂族或芳族胺与贫电子烯烃，特别是与丙烯腈衍生物反应时，这些络合物在不对称催化中的效率很高。对于在甲基丙烯腈中加入吗啉（在室温下为ee的69％），该加氢胺化反应在-80°C下可提供高达95％的对映选择性。
• Selective and Nonselective Aza-Michael Additions Catalyzed by a Chiral Zirconium Bis-Diketiminate Complex
  作者：Ibrahim El-Zoghbi、Myriam Kebdani、Todd J. J. Whitehorne、Frank Schaper

  DOI：10.1021/om400544z

  日期：2013.12.9

  and reduces the reaction order in amine to first order. Other activated alkenes such as methacrylonitrile, crotonitrile, methyl acrylate, and cyclohexenone can be employed, but no reactivity is observed toward styrene or vinyl ethers. Primary amines, secondary amines, and anilines can be employed as nucleophiles with activities correlating with their nucleophilicity, but the catalyst is unstable in

  手性双-二亚胺基配合物的反应外消旋-或（- [R ，- [R）-C 6 H ^ 10（nacnac的Xyl）2的ZrCl 2用的AgOTf，得到相应的双三氟甲磺酸酯配合物。复杂的几何形状从二氯化物络合物中扭曲的八面体变为涉及二酮化配体的π配位的拟四面体配位。双 - 三氟甲磺酸酯配合物是用于与20000 / h的转换频率为加入吗啉丙烯腈和用于加入吗啉于甲基1000 / h的氮杂Michael加成具有高活性。后一种反应在各种溶剂中的对映选择性很低，从未超过19％ee。该反应在烯烃浓度上是一级的，在胺浓度上是二级的，这可以通过反应作为其在反应机理中的参与来解释。催化量的三乙胺的存在略微增加观察到的速率常数，并减少在胺的反应，以第一顺序。其它活化烯烃如甲基丙烯腈，巴豆腈，甲基丙烯酸酯，环己烯酮和可以使用，但没有反应性朝向苯乙烯或乙烯基醚观察。伯胺，仲胺，和苯胺可以用作与活动与他们的亲核亲核相关联，但该催化剂是在醇存在下是不稳定的。
• Addition of amines and phenols to acrylonitrile derivatives catalyzed by the POCOP-type pincer complex [{κP,κC,κP-2,6-(i-Pr2PO)2C6H3}Ni(NCMe)][OSO2CF3]
  作者：Xavier Lefèvre、Guillaume Durieux、Stéphanie Lesturgez、Davit Zargarian

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.11.010

  日期：2011.2

  anti-Markovnikov addition of nucleophiles to activated olefins. The catalyzed additions of aliphatic amines to acrylonitrile, methacrylonitrile, and crotonitrile proceed at room temperature and give quantitative yields of products resulting from the formation of C–N bonds. On the other hand, aromatic amines or alcohols are completely inert toward methacrylonitrile and crotonitrile, and much less reactive

  钳型配合物[κ P，κ Ç，κ P -2,6-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（NCMe）] [OSO 2 CF 3 ]（1）可以用作亲核试剂向活性烯烃的区域选择性，反马尔科夫尼科夫加成的前催化剂。脂肪胺在丙烯腈，甲基丙烯腈和巴豆腈中的催化加成反应在室温下进行，并由于形成了C–N键而产生定量的产物收率。另一方面，芳族胺或醇对甲基丙烯腈和巴豆腈是完全惰性的，对丙烯腈的反应性小得多，需要添加碱，加热和延长的反应时间才能获得良好的收率。1的催化反应性据认为是由于配位乙腈的取代不稳定性所致，该取代基使得烯烃底物中腈部分具有竞争性配位；这种结合增强了CC部分的亲电子性，使它们更易于受到亲核试剂的攻击。在某些情况下，RCN→Ni结合会导致双键异构化/迁移（烯丙基氰化物）或亲核体在腈部分（肉桂腈和4-氰基苯乙烯）的侵蚀。吗啉与1在60°C下反应导致形成formation衍生物2，该X衍生物2已通过X射线晶体学表征。
• Hydroamination and Alcoholysis of Acrylonitrile Promoted by the Pincer Complex {κ^<i>P</i>,κ^<i>C</i>,κ^<i>P</i>-2,6-(Ph₂PO)₂C₆H₃}Ni(OSO₂CF₃)
  作者：Abderrahmen B. Salah、Caroline Offenstein、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om200549p

  日期：2011.10.24

  describes the catalytic activity of the pincer-type complex κP,κC,κP-2,6-(Ph2PO)2C6H3}Ni(OSO2CF3) (1) in the anti-Markovnikov addition of aliphatic and aromatic amines and alcohols to acrylonitrile, crotonitrile, and methacrylonitrile. The influence of additives on the catalytic activities was investigated, and it was found that substoichiometric quantities of water promoted the C–N bond forming reactions

  本报告描述了钳型κ络合物的催化活性P，κ Ç，κ P -2,6-（PH 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（OSO 2 CF 3）（1）在反-Markovnikov将脂肪族和芳香族胺和醇添加到丙烯腈，巴豆腈和甲基丙烯腈中。研究了添加剂对催化活性的影响，发现亚化学计量的水促进了1催化的C–N键形成反应，特别是涉及芳族胺的反应。相比之下，NEt 3产生的影响较小。对于由1促进的丙烯腈的醇解，观察到相反的模式：水对这些反应没有任何有益作用，而NEt 3被证明是有效的促进剂。这些反应之间的另一个重要区别是，氢化胺化反应与更多的亲核胺能更好地发挥作用，而醇解反应与ArOH，CF 3 CH 2 OH和ArCH 2 OH则能很好地发挥作用，但与更多的亲核脂肪族醇，甲醇，乙醇和2-丙醇。相比于其Me取代的丁烯腈和甲基丙烯腈衍生物，丙烯腈的加氢胺化和醇解反应都进行得更好。在优化条件下，预催化剂1促
• Ni(ii) Complexes containing chiral tridentate phosphines as new catalysts for the hydroamination of activated olefins
  作者：Luca Fadini、Antonio Togni

  DOI：10.1039/b210680a

  日期：2003.12.19

  Ni(II) complexes containing chiral tridentate ferrocenyl phosphines (Ni(PPP)) have been found to efficiently catalyse the hydroamination of activated olefins with both anilines and aliphatic amines at r.t. (TON up to 71, TOF up to ca. 3 h−1, and enantioselectivities up to 69% ee).

  含手性三齿二茂铁膦配体（Ni(PPP)）的Ni(II)配合物已被发现可高效催化活化烯烃与苯胺和脂肪胺的室温氨化反应（转化数高达71，转化频率高达约3 h−1，对映选择性高达69% ee）。