(4S)-N-Methacryloyl-4-tert-butyl-2-oxazolidinone | 148081-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-N-Methacryloyl-4-tert-butyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-N-methacryloyl-tert-butyloxazolidin-2-one；(S)-3-(2'-methylacryloyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one；(S)-4-tert-butyl-3-methacryloyloxazolidin-2-one；(4S)-4-tert-butyl-3-(2-methylprop-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 148081-06-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: ZEIOTNOVXTYRNO-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-N-Methacryloyl-4-tert-butyl-2-oxazolidinone 、 异丙醇 在 palladium dichloride 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 96.0h， 以39%的产率得到(4S,2'S)-3-(3',3'-di-iso-propoxy-2'-methylpropionyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one

  摘要：

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。

  DOI：

  10.1039/b605244d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(?)-4-叔丁基-2-噁唑烷酮 、 甲基丙烯酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(4S)-N-Methacryloyl-4-tert-butyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one

  摘要：

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。

  DOI：

  10.1039/b605244d

文献信息

• Copper-Catalysed Domino Silylative Aldol Reaction Leading to Stereocontrolled Chiral Quaternary Carbons
  作者：Alexandre Welle、Julien Petrignet、Bernard Tinant、Johan Wouters、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201000907

  日期：——

  Asymmetric aldol reaction: A domino silylation–aldol reaction between enoyloxazolidinones and various aldehydes has been developed (see scheme). The process catalysed by a copper complex in the presence of a borosilane led to high diastereoselectivities. Yields between 59 and 90 % and d.r. values between 78:22 to 95:5 were obtained. When methacryloyloxazolidinones were used, a controlled chiral quaternary

  不对称的醛醇缩合反应：已开发出烯酰恶唑烷酮与各种醛类之间的多米诺硅烷基化-醛醇缩合反应（参见方案）。在硼硅烷的存在下由铜络合物催化的过程导致高非对映选择性。获得了59％至90％之间的产率和dr值在78∶22至95∶5之间的值。当使用甲基丙烯酰基恶唑烷酮时，产生了受控的手性季碳。BPin = 4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷-2-基。
• Palladium(II)-catalyzed asymmetric acetalization of alkenes
  作者：Takahiro Hosokawa、Toshio Yamanaka、Motohiro Itotani、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1021/jo00124a032

  日期：1995.9

  The terminal olefinic carbon of N-methacryloyl-2-oxazolidinones is smoothly acetalized by alcohols in the presence of PdCl2 catalyst. The use of 4(S)-isopropyl-, phenyl-, and tert-butyl-2-oxazolidinones as the chiral auxiliary resulted in the formation of the corresponding (2'S)-acetals in 61, 80, and 95% de, respectively. Reductive removal of the auxiliary with LiAlH4 followed by deacetalization produced (R)-3-hydroxy-2-methylpropanal. The enantiomer of this compound, derived from 4(R)substituted oxazolidinones, served as a building block for synthesizing a 1 beta-methylcarbapenem precursor in high enantiomeric excess. In the acetalization of 3',3'-dideuteriated methacryloyl-4-isopropyloxaiolidinone with MeOH, one D-atom on the terminal olefinic carbon stereoselectively migrated to the chiral center in the product acetal. On the basis of this 1,2-hydride migration and the conformational preference of the methacryloyl moiety, the reaction pathway and the mechanism of the diastereoselection are discussed.
• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。