2H-1-methyloxycarbonyl-4-phenyl-pyridine | 104704-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2H-1-methyloxycarbonyl-4-phenyl-pyridine
• 英文别名: 4-phenyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine；methyl 4-phenylpyridine-1(2H)-carboxylate；methyl 4-phenyl-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 104704-54-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: HRNCSADOQRMROZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-1-methyloxycarbonyl-4-phenyl-pyridine 在 (R,R)-QuinoxP 、 sodium perborate tetrahydrate 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶的逐步脱芳构化/硼酸化反应选择性合成手性哌啶

  摘要：

  我们开发了一种通过 Cu(I) 催化的 1,2-二氢吡啶的区域选择性、非对映选择性和对映选择性原硼化反应合成富含对映体的 3-硼基四氢吡啶的新方法，该方法是通过部分还原吡啶获得的衍生品。这种脱芳构化/对映选择性硼酸化逐步策略提供了轻松获得手性哌啶以及从容易获得的起始材料中立体定向 CB 键的立体有择转化的途径。此外，该方法在抗抑郁药物 (-)-帕罗西汀的简明合成方面的实用性得到了证明。还描述了反应机理的理论研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01375
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基吡啶 、 氯甲酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2H-1-methyloxycarbonyl-4-phenyl-pyridine
  参考文献：
  名称：

  Studies on diazepines. XXII. Synthesis of monocyclic 1,4-dihetero seven-membered ring compounds using thermal valence bond isomerization of tricyclo(4.1.0.02.5)heptane systems.

  摘要：

  从吡啶通过 2-氮杂双环 [2.2.0] 六烯（10）易于制备的 3-氮杂三环 [4.1.0.02.5] 七烷（11-14）被发现是七元杂环的有用合成子。化合物（11-13）在 7 位置具有氧、氮或硫原子的热分解反应导致价键异构化和环的开裂，生成相应的 1,4-二杂七元环化合物：1,4-氧杂庚烯（15）、1,4-氮杂庚烯（16）和 1,4-硫杂庚烯（17）衍生物。而 7 位置没有杂原子的 3-氮杂三环七烷（14）也产生了氮杂庚烯衍生物（18）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.4572

文献信息

• Stereoselectivity in Diels−Alder Reactions of Diene-Substituted <i>N</i>-Alkoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines
  作者：Grant R. Krow、Qiuli Huang、Steven W. Szczepanski、Fredrick H. Hausheer、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo0700575

  日期：2007.4.1

  and stereochemical outcomes of uncatalyzed Diels−Alder reactions of N-alkoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines with both styrene and methyl vinyl ketone (MVK) were studied. Alkyl substitution on the diene in all cases examined resulted in a kinetic preference for 7-endo isomers (7-phenyl 51−96% exo and 7-acetyl 54−96% exo). For both dienophiles, the highest stereoselectivities (≥89% endo) were observed with

  研究了二烯取代基对N-烷氧基羰基-1,2-二氢吡啶与苯乙烯和甲基乙烯基酮（MVK）的未催化Diels-Alder反应的区域化学和立体化学结果的影响。在所有检查的情况下，二烯上的烷基取代均导致对7-内基异构体（7-苯基51-96％exo和7-乙酰54-96％exo）的动力学偏好。对于两种亲二烯体，在二氢吡啶中具有5-甲基或6-甲基取代基的立体选择性最高（≥89％内切）。对RHF / 3-21G（*）气相内外相变态能量的理论计算预测，总熵（ΔS total）的考虑因素有利于两种DHP亲二烯体的内环加合物，而总能量考虑ΔE⧧ Ø，有利于内cycloadducts苯乙烯和外cycloadducts为MVK。在此水平上，可以正确预测苯乙烯反应中的首选内苯基异构体，但对于MVK反应，7-乙酰基外基或内异构体优势度的计算取决于二烯取代基。通过在B3LYP / 6-31G *理论水平上的计算，成功预测了将
• Studies on diazepines. XXII. Synthesis of monocyclic 1,4-dihetero seven-membered ring compounds using thermal valence bond isomerization of tricyclo(4.1.0.02.5)heptane systems.
  作者：JYOJI KURITA、KUNIYOSHI IWATA、HIROICHI SAKAI、TAKASHI TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.33.4572

  日期：——

  The 3-azatricyclo [4.1.0.02.5] heptanes (11-14) prepared readily from pyridines via 2-azabicyclo [2.2.0] hexa-5-enes (10) were found to be useful synthons for seven-membered heterocycles. The thermolysis of the compounds (11-13) having an oxygen, a nitrogen, or a sulfur atom in the 7-position resulted in valence bond isomerization with ring opening, giving rise to the corresponding 1, 4-dihetero seven-membered ring compounds, 1, 4-oxazepine (15), 1, 4-diazepine (16), and 1, 4-thiazepine (17) derivatives. The 3-azatricycloheptane (14) having no hetero atom in the 7-position also afforded the azepine derivative (18).

  从吡啶通过 2-氮杂双环 [2.2.0] 六烯（10）易于制备的 3-氮杂三环 [4.1.0.02.5] 七烷（11-14）被发现是七元杂环的有用合成子。化合物（11-13）在 7 位置具有氧、氮或硫原子的热分解反应导致价键异构化和环的开裂，生成相应的 1,4-二杂七元环化合物：1,4-氧杂庚烯（15）、1,4-氮杂庚烯（16）和 1,4-硫杂庚烯（17）衍生物。而 7 位置没有杂原子的 3-氮杂三环七烷（14）也产生了氮杂庚烯衍生物（18）。
• Mild, Metal-Free Oxidative Ring-Expansion Approach for the Synthesis of Benzo[<i>b</i>]azepines
  作者：Sebastian Stockerl、Tobias Danelzik、Dariusz G. Piekarski、Olga García Mancheño

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01433

  日期：2019.6.21

  Benzo[b]azepines are important structural motifs for the pharmaceutical industry. However, their syntheses are usually lengthy, involving several steps, transition-metal catalysts, and/or harsh conditions. A novel, general, mild, and metal-free oxidative ring expansion tandem reaction of hydroquinolines with TMSCHN2 as a versatile soft nucleophile to gain access to these valuable compounds in a simple and

  苯并[ b ] a庚因是制药工业的重要结构基序。然而，它们的合成通常是冗长的，涉及多个步骤，过渡金属催化剂和/或苛刻的条件。提出了一种新颖，通用，温和且无金属的氢喹啉与TMSCHN 2作为通用型软亲核试剂的氧化扩环串联反应，以简单直接的方式获得这些有价值的化合物。
• KURITA, JYOJI;IWATA, KUNIYOSHI;SAKAI, HIROICHI;TSUCHIYA, TAKASHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1985, 33, N 10, 4572-4580
  作者：KURITA, JYOJI、IWATA, KUNIYOSHI、SAKAI, HIROICHI、TSUCHIYA, TAKASHI

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Synthesis of Chiral Piperidines via the Stepwise Dearomatization/Borylation of Pyridines
  作者：Koji Kubota、Yuta Watanabe、Keiichi Hayama、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.6b01375

  日期：2016.4.6

  developed a novel approach for the synthesis of enantioenriched 3-boryl-tetrahydropyridines via the Cu(I)-catalyzed regio-, diastereo-, and enantioselective protoborylation of 1,2-dihydropyridines, which were obtained by the partial reduction of the pyridine derivatives. This dearomatization/enantioselective borylation stepwise strategy provides facile access to chiral piperidines together with the stereospecific

  我们开发了一种通过 Cu(I) 催化的 1,2-二氢吡啶的区域选择性、非对映选择性和对映选择性原硼化反应合成富含对映体的 3-硼基四氢吡啶的新方法，该方法是通过部分还原吡啶获得的衍生品。这种脱芳构化/对映选择性硼酸化逐步策略提供了轻松获得手性哌啶以及从容易获得的起始材料中立体定向 CB 键的立体有择转化的途径。此外，该方法在抗抑郁药物 (-)-帕罗西汀的简明合成方面的实用性得到了证明。还描述了反应机理的理论研究。