meso-dimethyl (3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylate | 807648-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: meso-dimethyl (3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (3aS,4R,6S,6aR)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylate
• CAS: 807648-50-6
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: RCJMYFGTHXBLHQ-NMWPEEMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-dimethyl (3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-天冬氨酸的合成。

  摘要：

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。

  DOI：

  10.1039/b502213d
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylic acid anhydride 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 meso-dimethyl (3aR,4S,6R,6aS)-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydro-1H-cyclopenta[e]azulene-4,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-天冬氨酸的合成。

  摘要：

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。

  DOI：

  10.1039/b502213d

文献信息

• A synthesis of (±)-sparteine
  作者：Thomas Buttler、Ian Fleming、Sabine Gonsior、Bo-Hye Kim、A.-Young Sung、Hee-Gweon Woo

  DOI：10.1039/b502213d

  日期：——

  ammonia. The C=C in the racemic diester 19 was ozonolysed and the diketone converted by Beckmann rearrangement into the bis-lactam . Reduction of the bis-lactam with lithium aluminium hydride and intramolecular nucleophilic displacement gave racemic sparteine 1. Some ideas for making this synthesis amenable to a synthesis of enantiomerically enriched sparteine are presented.

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。