tert-butyl 2-(((2-ethoxy-2-oxoethyl)(methyl)amino)methyl)acrylate | 1222470-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(((2-ethoxy-2-oxoethyl)(methyl)amino)methyl)acrylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[[(2-ethoxy-2-oxoethyl)-methylamino]methyl]prop-2-enoate；tert-butyl 2-[[(2-ethoxy-2-oxoethyl)-methylamino]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1222470-30-5
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₄
• 分子量: 257.33
• InChiKey: FSZRMNPUAXDHNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(((2-ethoxy-2-oxoethyl)(methyl)amino)methyl)acrylate 、 2,3-亚甲基二氧基苯硼酸 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(S)-tert-butyl-3-(benzo[d][1,3]dioxol-4-ylmethyl)-1-methyl-4-oxopyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Dieckmann型环空反应：具有季立体位中心的吡咯烷类化合物的合成

  摘要：

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。

  DOI：

  10.1002/anie.200907067
• 作为产物：
  描述：

  肌氨酸乙酯盐酸盐 、 tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 以80%的产率得到tert-butyl 2-(((2-ethoxy-2-oxoethyl)(methyl)amino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Dieckmann型环空反应：具有季立体位中心的吡咯烷类化合物的合成

  摘要：

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。

  DOI：

  10.1002/anie.200907067

文献信息

• Catalytic Enantioselective Dieckmann-Type Annulation: Synthesis of Pyrrolidines with Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jonathan D. Hargrave、Joseph C. Allen、Gabriele Kociok-Köhn、Gerwyn Bish、Christopher G. Frost

  DOI：10.1002/anie.200907067

  日期：2010.3.1

  A new trick for an old dog: A Dieckmann‐type cyclization was used to synthesize the title compounds with up to 96 % ee (see scheme; Bn=benzyl). The presence of a β coordinating functionality in the substrate induces a competition between cyclization and elimination pathways that is influenced by the nature of the chiral ligand. A mechanistic rationale is proposed to account for these observations.

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。