(S_P,S_P)-1,2-bis[(methyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane | 169437-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S_P,S_P)-1,2-bis[(methyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
• 英文别名: (S,S)-1,2-bis(boranato(phenyl)methylphosphino)ethane；[2-(Boranuidyl-methyl-phenylphosphaniumyl)ethyl-methyl-phenylphosphaniumyl]boranuide；[2-(boranuidyl-methyl-phenylphosphaniumyl)ethyl-methyl-phenylphosphaniumyl]boranuide
• CAS: 169437-76-7；1020091-66-0；149039-29-2；147043-18-3
• 化学式: C₁₆H₂₆B₂P₂
• 分子量: 301.952
• InChiKey: HHRLJZKXGUJBIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_P,S_P)-1,2-bis[(methyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 (13-Boranuidyl-10,13-diphenyl-1,4,7-trioxa-10,13-diphosphoniacyclopentadec-10-yl)boranuide
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的P-立体异构二磷酸ac及其钯配合物的合成

  摘要：

  通过使用P-立体异构双膦作为手性结构单元，开发了对映体纯的P-立体异构双磷酸ac的实用合成路线。它们的分子结构通过NMR光谱和X射线晶体学证实。进行二磷杂草酮与钯的络合，并获得相应的钯络合物。P-立体异构二膦酸酯适用于手性配体，用于芳基硼酸向钯催化的α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成。该反应顺利进行，以高收率和良好的对映选择性提供了相应的1，4-加成产物。

  DOI：

  10.1021/jo1024442
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 (S_P,S_P)-1,2-bis[(methyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦的对映发散合成

  摘要：

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原

  DOI：

  10.1016/j.crci.2010.06.001

文献信息

• Enantioselective Deprotonation as a Vehicle for the Asymmetric Synthesis of C2-Symmetric P-Chiral Diphosphines
  作者：Alexander R. Muci、Kevin R. Campos、David A. Evans

  DOI：10.1021/ja00140a028

  日期：1995.9

  Communication is to disclose a convenient approach to the synthesis of Cz-symmetric P-chiral diphosphines4 that relies upon successive enantioselective deprotonation of aryldimethylphosphine-boranes or aryldimethylphosphine sulfides (eq 1) and subsequent oxidative coupling to the diphosphine precursors (eq 2) with high overall enantioselectivity (296%) for the two-step process.

  手性二膦是各种对映选择性过渡金属催化过程的首选配体。 * 虽然手性可以独立地结合在这些配体的连接碳链或磷中心上，但只有有限数量的 P-手性由于与对映体富集的磷立体中心 ^ 的合成相关的困难，已经报道了二膦。^ 本通讯的目的是公开一种合成 Cz 对称 P-手性二膦 4 的简便方法，该方法依赖于对映体的连续对映选择性去质子化。芳基二甲基膦硼烷或芳基二甲基膦硫化物（方程式 1），随后氧化偶联至二膦前体（方程式 2），两步法的整体对映选择性高（296%）。
• Olefin Hydrogenation with Rigid Mono-<i>P</i>-stereogenic Diphosphines: A Flexible Rhodium Ring to Rule Them All?
  作者：Slavko Rast、Michel Stephan、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/ejoc.201403570

  日期：2015.4

  The preparation of a rigid C1-symmetric P-stereogenic diphosphine series possessing a P-o-diphenylphosphinophenyl moiety and its use in RhI-catalyzed hydrogenation of benchmark olefins, is presented. This simplified ligand design, wherein some specific features (backbone flexibility, identical nature of P,P′-substituents) of related C2-symmetric ethylene-bridged diphosphines were knocked out, is a

  介绍了具有 Po-二苯基膦基苯基部分的刚性 C1 对称 P-立体二膦系列的制备及其在 RhI 催化的基准烯烃加氢中的应用。这种简化的配体设计，其中相关 C2 对称亚乙基桥联二膦的一些特定特征（骨架灵活性，P，P'-取代基的相同性质）被剔除，是一种有用的研究工具，可用于更好地了解在原始模型中指导催化的基本基序。
• Stereospecific Construction of a <i>trans</i>-1,4-Diphosphacyclohexane Skeleton
  作者：Yasuhiro Morisaki、Hiroaki Imoto、Yuko Ouchi、Yuuya Nagata、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1021/ol800261j

  日期：2008.4.1

  trans-1,4-Diphosphacyclohexanes were successfully synthesized by the stereospecific intramolecular coupling reaction of the optically active bisphosphine. This is a new route for the construction of the trans-1,4-diphosphacyclohexane skeleton. A cis isomer was also prepared along with the trans isomer from a mixture of rac- and meso-bisphosphines. The coordinated boranes were easily removed to afford

  通过旋光性双膦的立体定向分子内偶联反应成功合成了反式1,4-二磷酸环己烷。这是构建反式1，4-二磷酸环己烷骨架的新途径。还从外消旋和内消旋双膦的混合物中制备了顺式异构体和反式异构体。容易除去配位的硼烷，得到相应的1，4-二磷酸环己烷。
• Practical Synthesis of P-Stereogenic Diphosphacrowns
  作者：Yasuhiro Morisaki、Hiroaki Imoto、Kazuhiko Tsurui、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1021/ol900504e

  日期：2009.6.4

  P-Stereogenic 18-diphosphacrown-6 derivatives containing a chiral bisphosphine unit were synthesized. This is the first practical method for the synthesis of optically pure diphosphacrowns. The diphosphacrowns have the structure of a chiral figure "8" with chiral heteroatoms that interact directly with guest ions and molecules. Pd(II) and Pt(II) complexes with the P-stereogenic diphosphacrowns were also synthesized and characterized.
• Enantiodivergent synthesis of P-chirogenic phosphines
  作者：Fanny Chaux、Slawomir Frynas、Hugo Laureano、Christine Salomon、Gérald Morata、Marie-Laure Auclair、Michel (Massoud) Stephan、Rachid Merdès、Philippe Richard、Marie-Jo Ondel-Eymin、Jean-Christophe Henry、Jérôme Bayardon、Christophe Darcel、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/j.crci.2010.06.001

  日期：2010.8

  (+)-ephedrine, when changing the order of addition of the organolithium reagents during the synthetic pathway. The second approach is based on the chlorophosphine boranes, which react with an organolithium reagent, to afford the corresponding phosphines with inversion of configuration. In the case where the chlorophosphine borane reacts with the t-butyl lithium reagent, a metal-halogen exchange occurs to

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原