[(2R)-6-methoxy-2-phenyl-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy-trimethylsilane | 201341-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: [(2R)-6-methoxy-2-phenyl-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 201341-27-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃Si
• 分子量: 278.423
• InChiKey: VETQUMMPSBAERU-GICMACPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R)-6-methoxy-2-phenyl-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy-trimethylsilane 在 (R,R)-N,N-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminochromium(III) chloride 三氟乙酸 作用下， 生成 (R)-2-phenyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cycloaddition reactions

  摘要：

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。

  公开号：

  US06369223B2
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Van de Weghe Pierre, Collin Jacqueline, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 16, S 2545-2548

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Experimental and Theoretical Studies on the Hydrogen-Bond-Promoted Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Benzaldehyde
  作者：Xue Zhang、Haifeng Du、Zheng Wang、Yun-Dong Wu、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jo060129c

  日期：2006.3.31

  the hydroxy groups of TADDOL. Meanwhile, the intramolecular hydrogen bond between the two hydroxy groups in TADDOL is found to facilitate the intermolecular hydrogen bonding with benzaldehyde. The sense of asymmetric induction is well-rationalized by the analysis of the relative energies of TADDOL-complexed TSs, while the different stereocontrol capabilities exhibited by TADDOLs in the reaction can be

  通过一系列α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）催化实现DAnishefsky's二烯与苯甲醛的对映选择性杂Diels-Alder（HDA）反应三氟乙酸处理后，通过氢键活化反应生成2-苯基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮，产率适中，对映选择性良好。发现TADDOL分子中的α，α′-芳基取代基对催化的活性和对映选择性都具有显着影响。结合实验研究，理论上也使用ONIOM（B3LYP / 6-31G *：PM3）方法与反式方法研究了该反应的机理。-1,3-二甲氧基-1,3-丁二烯作为DAnishefsky二烯的模型。与实验结果一致，计算结果表明该TADDOL催化的HDA反应通过协同机制通过异步和两性离子过渡结构（TS）进行。苯甲醛的羰基通过与TADDOL的一个羟基形成分子间氢键而被活化。同时，发现TADDOL中两个羟基之间的分子内氢键促进与苯甲醛的分子间
• BEDNARSKI, M.;MARING, C.;DANISHEFSKY, S., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 33, 3451-3454
  作者：BEDNARSKI, M.、MARING, C.、DANISHEFSKY, S.

  DOI：——

  日期：——