1-methoxycarbonyl-2-vinyl-1,2-dihydropyridine | 86950-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-methoxycarbonyl-2-vinyl-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: methyl 2-vinylpyridine-1(2H)-carboxylate；(r,s)-2-Vinyl-2h-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester；methyl 2-ethenyl-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 86950-99-4
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• 分子量: 165.192
• InChiKey: KCCJDIIPXZCTJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxycarbonyl-2-vinyl-1,2-dihydropyridine 在 sodium periodate 、 三乙基硼氢化锂 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-phenyl-1-(rac-(1R,5S,9R)-9-vinyl-4-oxa-1,3-diazabicyclo[3.3.1]-non-6-en-3-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  双环哌啶烯氨基甲酸酯衍生物的区域和立体发散性烯丙基还原

  摘要：

  1型四氢吡啶并[4,3 - e ] -1,4,2-二恶嗪的特殊性质使得可以通过常规还原剂在区域和立体选择性地获得取代的N-氨基甲酰基四氢吡啶。通过使用三乙基硼氢化锂通过空前的级联顺式-S N 2'还原/氨基甲酸酯还原/环化反应，可以生产出一种全新的，具有生物活性的双环1,3-二氮杂-4-氧杂-[3.3.1]-壬烯骨架。反应。借助于计算研究已经合理化了烯丙基还原过程中显着的区域选择性开关。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01601
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 乙烯基溴化镁 、 氯甲酸甲酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到1-methoxycarbonyl-2-vinyl-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  炔基和烯基格氏试剂对 1-烷氧基羰基吡啶盐的高度区域选择性 α-加成及其在合成 1-氮杂双环烷烃和 (±)-Solenopsin A 中的应用

  摘要：

  各种炔基和烯基格氏试剂与 1-甲氧基羰基氯化吡啶的亲核加成以高度区域选择性的方式在 α-位发生，以专门产生 2-取代的 1-甲氧基羰基-1,2-二氢吡啶，而使用烷基格氏试剂，观察到缺乏区域选择性。这些结果可以用 HSAB 原理来解释。在 2-取代吡啶的情况下也保持了高 α-区域选择性，仅得到 2,6-二取代的 1,2-二氢吡啶，其可以立体选择性地转化为顺式和反式 2,6-二烷基化哌啶。1-甲氧羰基吡啶鎓盐的这些高度区域选择性的α-炔基化被用于合成1-氮杂双环烷烃和(±)-solenopsin A。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.215

文献信息

• On the regioselectivity of the reaction of N-methoxycarbonylpyridinium chloride with Grignard reagents: highly regioselective synthesis of 2-substituted N-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines.
  作者：Ryohei Yamaguchi、Yutaka Nakazono、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81774-8

  日期：1983.1

  Whereas alkyl Grignard reagents undergo 1,2- and 1,4-additions to N-methoxycarbonylpyridinium chloride in a variable ratio, alkenyl and alkynyl Grignard reagents do the exclusive 1,2-addition to afford 2-substituted N-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines in fair to excellent yields.

  烷基格氏试剂对N-甲氧基羰基吡啶鎓氯化物进行可变比例的1,2-和1,4-加成反应，而烯基和炔基格氏试剂仅对1,2-加成反应生成2-取代的N-甲氧基羰基-1,2 -二氢吡啶类化合物的收率中等至优异。
• Highly Regioselective α-Addition of Alkynyl and Alkenyl Grignard Reagents to 1-Alkoxycarbonylpyridinium Salts and Its Application to Synthesis of 1-Azabicycloalkanes and (±)-Solenopsin A
  作者：Ryohei Yamaguchi、Yutaka Nakazono、Toshitsugu Matsuki、Ei-ichiro Hata、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.60.215

  日期：1987.1

  Nucleophilic addition of a variety of alkynyl and alkenyl Grignard reagents to 1-methoxycarbonylpyridinium chloride takes place at the α-position in a highly regioselective manner to give 2-substituted 1-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines exclusively, while, with alkyl Grignard reagents, a lack of the regioselectivity is observed. These results may be explained by the HSAB principle. The high α-regioselectivity

  各种炔基和烯基格氏试剂与 1-甲氧基羰基氯化吡啶的亲核加成以高度区域选择性的方式在 α-位发生，以专门产生 2-取代的 1-甲氧基羰基-1,2-二氢吡啶，而使用烷基格氏试剂，观察到缺乏区域选择性。这些结果可以用 HSAB 原理来解释。在 2-取代吡啶的情况下也保持了高 α-区域选择性，仅得到 2,6-二取代的 1,2-二氢吡啶，其可以立体选择性地转化为顺式和反式 2,6-二烷基化哌啶。1-甲氧羰基吡啶鎓盐的这些高度区域选择性的α-炔基化被用于合成1-氮杂双环烷烃和(±)-solenopsin A。
• Regio- and Stereodivergent Allylic Reductions of Bicyclic Piperidine Enecarbamate Derivatives
  作者：Francesco Berti、Andrea Menichetti、Lucilla Favero、Fabio Marchetti、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01601

  日期：2018.10.5

  reducing agents. A completely novel, biologically active, bicyclic 1,3-diaza-4-oxa-[3.3.1]-nonene scaffold can be generated by the use of lithium triethylborohydride through unprecedented cascade syn-SN2′ reduction/carbamate reduction/cyclization reactions. The remarkable regioselectivity switches in the allylic reduction process have been rationalized with the aid of computational studies.

  1型四氢吡啶并[4,3 - e ] -1,4,2-二恶嗪的特殊性质使得可以通过常规还原剂在区域和立体选择性地获得取代的N-氨基甲酰基四氢吡啶。通过使用三乙基硼氢化锂通过空前的级联顺式-S N 2'还原/氨基甲酸酯还原/环化反应，可以生产出一种全新的，具有生物活性的双环1,3-二氮杂-4-氧杂-[3.3.1]-壬烯骨架。反应。借助于计算研究已经合理化了烯丙基还原过程中显着的区域选择性开关。
• Photochemical generation of the 2-azabicyclo[4.2.0]octa-4,7-diene skeleton
  作者：Tyler Fahrenhorst-Jones、G. Paul Savage、Craig M. Williams

  DOI：10.1071/ch22139

  日期：——

  A 2-azabicyclo[4.2.0]octa-4,7-diene derivative was unexpectedly isolated from the photochemical irradiation of 2-vinyl-1,2-dihydropyridine. A cascading 6π–8π–4π electrocyclic rearrangement has been proposed as a possible mechanistic pathway.

  从 2-vinyl-1,2-dihydropyridine 的光化学辐照中意外分离出 2-azabicyclo[4.2.0]octa-4,7-diene 衍生物。已提出级联 6π-8π-4π 电环重排作为可能的机制途径。