ethyl 4-phenylthioamidobenzoate | 63208-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-phenylthioamidobenzoate
• 英文别名: Ethyl N-thiobenzoyl-p-aminobenzoat；N-(4-ethoxycarbonylphenyl)thiobenzamide；Benzoic acid, 4-[(phenylthioxomethyl)amino]-, ethyl ester；ethyl 4-(benzenecarbonothioylamino)benzoate
• CAS: 63208-63-9
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂S
• 分子量: 285.367
• InChiKey: ALAPFXPUCNCHEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146.5-147.5 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  415.3±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-phenylthioamidobenzoate 在 rubidium carbonate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 氧气 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 水 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以84%的产率得到ethyl 2-phenylbenzo[d]thiazole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  水中钯催化的 CH 环化：一种更温和的 2-芳基苯并噻唑途径

  摘要：

  在钯催化的硫代苯甲酰苯胺的 C-H 环化中，水被成功用作反应介质。反应在相当温和的条件下有效进行，例如在 40 °C 的水中，为合成 2-芳基苯并噻唑提供了一种更实用、更环保的方法。对于某些基材，添加两亲性表面活性剂大大增强了该过程。该方法代表了在水中进行钯催化的 C-H 功能化过程的一个罕见例子。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1291164
• 作为产物：
  描述：

  N-甲硫基苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl 4-phenylthioamidobenzoate
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 N−C(S) 转酰基对硫代酰胺的化学选择性转酰胺基作用

  摘要：

  报道了第一种通过 NC(S) 转酰基作用对硫代酰胺进行转酰胺基作用的通用、温和且高度化学选择性的方法。该过程利用了位点选择性 N-叔丁氧羰基活化的概念，导致硫代酰胺的基态不稳定。该研究通过对硫代酰胺键的n N →π* C=S共振进行合理修饰，为化学和生物学新分子的发展奠定了有力的方向。

  DOI：

  10.1002/anie.202200144

文献信息

• Use of Molecular Oxygen as a Reoxidant in the Synthesis of 2-Substituted Benzothiazoles via Palladium-Catalyzed CH Functionalization/Intramolecular CS Bond Formation
  作者：Kiyofumi Inamoto、Chisa Hasegawa、Junpei Kawasaki、Kou Hiroya、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/adsc.201000604

  日期：2010.10.4

  Molecular oxygen (O2) was successfully employed as a reoxidant in cyclizations of thiobenzanilides 1a–s through a palladium-catalyzed CH functionalization/intramolecular CS bond formation process, leading to an efficient, green method for the synthesis of 2-arylbenzothiazoles 2a–s. Addition of cesium fluoride (CsF) greatly enhanced the reactions, which produced variously substituted 2-arylbenzothiazoles

  通过钯催化的CH官能化/分子内CS键形成过程，分子氧（O 2）被成功地用作环氧化苯硫基苯甲腈1a - s的再氧化剂，从而导致了一种高效，绿色的合成2-芳基苯并噻唑2a - s的方法。。氟化铯（CsF）的加入大大增强了反应，产生了具有良好官能团耐受性的各种取代的2-芳基苯并噻唑。还发现硫脲4a – j是使用钯/ O 2催化剂体系进行环化过程的合适底物，因此生成了2-氨基苯并噻唑5a – j。Ĵ。由芳基异硫氰酸酯6和胺7一锅法合成2-氨基苯并噻唑5a – j也很成功。
• Palladium-Catalyzed C-H Cyclization in Water: A Milder Route to 2-Arylbenzothiazoles
  作者：Kiyofumi Inamoto、Yoshinori Kondo、Kanako Nozawa

  DOI：10.1055/s-0031-1291164

  日期：2012.7

  medium in palladium-catalyzed C–H cyclization of thiobenzanilides. Reactions efficiently proceeded under considerably mild conditions such as 40 °C in water, providing a more practical, greener method for the synthesis of 2-arylbenzothiazoles. For some substrates, the addition of an amphiphilic surfactant greatly enhanced the process. The method represents a rare example of palladium-catalyzed C–H functionalization

  在钯催化的硫代苯甲酰苯胺的 C-H 环化中，水被成功用作反应介质。反应在相当温和的条件下有效进行，例如在 40 °C 的水中，为合成 2-芳基苯并噻唑提供了一种更实用、更环保的方法。对于某些基材，添加两亲性表面活性剂大大增强了该过程。该方法代表了在水中进行钯催化的 C-H 功能化过程的一个罕见例子。
• Facile Conversion of Thioamides into the Corresponding Amides in the Presence of Tetrabutylammonium Bromide
  作者：Kiyofumi Inamoto、Takayuki Doi、Mitsugu Shiraishi、Kou Hiroya

  DOI：10.1055/s-0030-1258154

  日期：2010.9

  Desulfurization of thioamides was accomplished using a semicatalytic amount of Bu4NBr. The corresponding amides were obtained in high yields, with good functional group compatibility.

  硫胺的脱硫采用了半催化量的Bu4NBr，得到相应的酰胺，产率高，功能团兼容性好。
• Construction of Thioamide Peptides from Chiral Amino Acids
  作者：Yanyan Liao、Shunmin Zhang、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.202303625

  日期：2023.6.26

  Straightforward linking of natural α-amino acids in the presence of thiolphosphonate and trichlorosilane was established to construct various thioamide-containing peptides. The carbonyl group is replaced with a thiono group by sequential activation, and the chirality of the amino acid component is maintained in the products.

  建立了在硫代膦酸酯和三氯硅烷存在下天然α-氨基酸的直接连接，以构建各种含硫代酰胺的肽。通过连续活化，羰基被硫代基取代，产物中保持了氨基酸成分的手性。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2-Substituted Benzothiazoles via a C−H Functionalization/Intramolecular C−S Bond Formation Process
  作者：Kiyofumi Inamoto、Chisa Hasegawa、Kou Hiroya、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/ol802033p

  日期：2008.11.20

  Catalytic synthesis of 2-substituted benzothiazoles from thiobenzanilides was achieved in the presence of a palladium catalyst through C-H functionalization/C-S bond formation. This method features the use of a novel catalytic system consisting of 10 mol % of Pd(II), 50 mol % of Cu(I), and 2 equiv of Bu(4)NBr that produced variously substituted benzothiazoles in high yields with good functional group tolerance.