(S)-N-tert-butoxycarbonyl-3-fluoro-3-(4-methylphenyl)-2-oxindole | 1040749-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-N-tert-butoxycarbonyl-3-fluoro-3-(4-methylphenyl)-2-oxindole
• 英文别名: tert-butyl (S)-3-fluoro-2-oxo-3-(p-tolyl)indoline-1-carboxylate；(S)-N-t-butoxycarbonyl-3-fluoro-3-(4-methylphenyl)-2-oxindole；(S)-tert-butyl 3-fluoro-2-oxo-3-p-tolylindoline-1-carboxylate；tert-butyl (3S)-3-fluoro-3-(4-methylphenyl)-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1040749-30-1
• 化学式: C₂₀H₂₀FNO₃
• 分子量: 341.382
• InChiKey: KTOAMFIHQDMBTQ-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(4-methylphenyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 (1Z,3Z)-1,3-bis{[(S)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl]methylene}isoindoline 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.5h， 以94%的产率得到(S)-N-tert-butoxycarbonyl-3-fluoro-3-(4-methylphenyl)-2-oxindole
  参考文献：
  名称：

  新型手性钳配体的合成及其在对映选择性催化氟化和野崎-山山-纪志反应中的应用

  摘要：

  从容易获得的邻苯二甲酰亚胺开始，分三步合成了一类新的手性三齿N-供体钳型配体，即双（恶唑啉基亚甲基）异吲哚啉（boxmi）。他们通过关键步骤Wittig反应与（三苯基膦基亚乙基）乙酸乙酯反应，得到了配体主链，将其与氨基醇缩合，然后环化获得相应的配体。这些配体随后被用于羟吲哚和β-酮酸酯的镍（II）催化的对映选择性氟化反应，以获得对映选择性高达> 99％ee的相应产物。 和高产量。手性钳式配体在铬催化的醛对映体Nozaki-Hiyama-Kishi反应中的应用使相应的醇具有93％的最佳对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201102375

文献信息

• Axially Chiral C2-Symmetric N-Heterocyclic Carbene (NHC) Palladium Complex-Catalyzed Asymmetric Fluorination and Amination of Oxindoles
  作者：Rui Zhang、De Wang、Qin Xu、Jiajun Jiang、Min Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201200289

  日期：2012.6

  Chiral C2‐symmetric N‐heterocyclic carbene (NHC) palladium diaquo complex 5b prepared from (S)‐BINAM was found to be a fairly effective catalyst for the enantioselective asymmetric fluorination of oxindoles to give the corresponding products in moderate enantioselectivities along with good to excellent yields.

  由（S）-BINAM制备的手性C 2对称N杂环卡宾（NHC）钯二茂合物5b被发现是对羟吲哚的对映选择性不对称氟化的相当有效的催化剂，可以使相应的产物具有中等的对映选择性和良好的对映体选择性。优异的产量。
• Expanding the Boxmi Ligand Family: Synthesis and Application of NON and NSN Ligands
  作者：Clemens K. Blasius、Bing-Tao Ren、David Bürgy、Yan-Kai Liu、Bin Li、Ina Michalsky、Hubert Wadepohl、Qing-Hai Deng、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00751

  日期：2020.5.15

  synthetic sequence was transferred to the thio analogue, providing access to the NSN ligand H,Rboxmene. Subsequent complexation experiments with iron and cobalt chloride precursors afforded the four-coordinated chlorido complexes Me,RboxmanMCl2 (R = Ph, iPr; M = Fe, Co) and established the boxman family as trans-chelating, bidentate bis(oxazoline) ligands. Application of the latter in the nickel(II)- and

  报道了具有“双（恶唑啉基亚甲基）异苯并呋喃”骨架（boxman）的中性NON配体新家族的两种合成策略。Pd介导的形成异苯并呋喃核的环化反应是八步合成路线中非骨干甲基化目标化合物H，Rboxman的关键反应。相反，引入两个另外的甲基可在主链构建过程中提供立体化学控制，从而获得甲基化的衍生物Me，Rboxman，该衍生物通过五个步骤合成并提高了收率。另外，将合成序列转移至硫代类似物，提供了进入NSN配体H，Rboxmene的途径。随后用铁和氯化钴前体进行的络合实验提供了四配位的氯离子络合物Me，RboxmanMCl2（R = Ph，iPr; M = Fe，Co），并将boxman家族确立为反式螯合双齿双（恶唑啉）配体。后者在镍（II）和锌（II）催化的β-酮酸酯和羟吲哚的α-氟化反应中的应用（产率高达98％，ee高达94％）证明了它们适用于对映选择性催化。
• Iron(iii)–salan complexes catalysed highly enantioselective fluorination and hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles
  作者：Xin Gu、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c4cc01631a

  日期：——

  Chiral iron(III)–salan complexes catalysed highly enantioselective α-fluorination and α-hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles to give the corresponding products in high yields and good-to-excellent ee values under mild reaction conditions.

  手性铁(III)–salan复合物催化了β-酮酯和N-Boc氧杂环戊烯的高度对映选择性α-氟化和α-羟基化反应，在温和的反应条件下获得相应产物，产率高，对映体过量值良好至优异。
• Cinchona Alkaloid Catalyzed Enantioselective Fluorination of Allyl Silanes, Silyl Enol Ethers, and Oxindoles
  作者：Takehisa Ishimaru、Norio Shibata、Takao Horikawa、Naomi Yasuda、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru、Motoo Shiro

  DOI：10.1002/anie.200800717

  日期：2008.5.19
• Comparative studies on the enantioselective fluorination of oxindoles with structurally modified N-fluorobenzenesulfonimides
  作者：Yan Zhang、Xian-Jin Yang、Tian Xie、Guan-Long Chen、Wen-Hua Zhu、Xiao-Qi Zhang、Xue-Yan Yang、Xin-Yan Wu、Xiao-Peng He、Hao-Ming He

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.037

  日期：2013.6

  Structurally modified N-fluorobenzenesulfonimides (NFSIs) have been used to study the enantioselective fluorination of oxindoles in the presence of a bis-cinchona alkaloid, (DHQD)(2)PHAL, as the catalyst. We observe that the NFSI analogues bearing two tert-butyl groups at the para-position of the symmetric phenyl rings led to an enhanced enantioselectivity in most cases (up to 96% ee) compared with the unmodified NESIs (less than 69% ee). (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.