5-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydroisobenzofuran | 623152-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: 5-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydroisobenzofuran
• 英文别名: 5-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran；5-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-2-benzofuran
• CAS: 623152-67-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: NHHYWYQPRUDIRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 在 silver hexafluoroantimonate 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 sodium hydride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  使用手性膦-亚磷酸酯配体的铑催化的对映选择性分子内[4 + 2]环加成反应：微波辅助催化剂调节的重要性

  摘要：

  模块化α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）-和1,1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的亚膦酸酯的使用（E，E的不对称铑催化的分子内[4 + 2]环加成反应（“中性” Diels–Alder反应）中的配体（L 2 *））-1,6,8-癸三烯衍生物（包括4-氧杂和4-氮杂类似物）进行了研究。对小的配体库的初步筛选导致鉴定出最有前途的，TADDOL衍生的配体，该配体带有在芳烃骨架上与亚磷酸酯部分相邻的苯基。在进一步优化研究的过程中，观察到在反应时间内形成了一种新的，更具选择性的催化剂物种。通过在添加底物之前用微波照射预催化剂，可以实现高对映选择性（最高93％ee）。新的环化方案已成功应用于所研究的所有三种底物，从而以良好的收率和选择性获得了双环产物。31 P NMR和ESI-MS测量表明[Rh（L 2*）2 ] +种作为更具选择性的（预）催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100658

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular [4+2] Cycloaddition using a Chiral Phosphine-Phosphite Ligand: Importance of Microwave-Assisted Catalyst Conditioning
  作者：Anna Falk、Lukas Fiebig、Jörg-Martin Neudörfl、Andreas Adler、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201100658

  日期：2011.12

  The use of modular α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol (TADDOL)- and 1,1′-bi-2-naphthol (BINOL)-derived phosphine-phosphite ligands (L2*) in the asymmetric rhodium-catalyzed intramolecular [4+2] cycloaddition (“neutral” Diels–Alder reaction) of (E,E)-1,6,8-decatriene derivatives (including a 4-oxa and a 4-aza analogue) was investigated. Initial screening of a small ligand library led to the

  模块化α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）-和1,1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的亚膦酸酯的使用（E，E的不对称铑催化的分子内[4 + 2]环加成反应（“中性” Diels–Alder反应）中的配体（L 2 *））-1,6,8-癸三烯衍生物（包括4-氧杂和4-氮杂类似物）进行了研究。对小的配体库的初步筛选导致鉴定出最有前途的，TADDOL衍生的配体，该配体带有在芳烃骨架上与亚磷酸酯部分相邻的苯基。在进一步优化研究的过程中，观察到在反应时间内形成了一种新的，更具选择性的催化剂物种。通过在添加底物之前用微波照射预催化剂，可以实现高对映选择性（最高93％ee）。新的环化方案已成功应用于所研究的所有三种底物，从而以良好的收率和选择性获得了双环产物。31 P NMR和ESI-MS测量表明[Rh（L 2*）2 ] +种作为更具选择性的（预）催化剂。