(3aR,5S,7aS)-5-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran | 127382-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,5S,7aS)-5-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran
• 英文别名: (3aR,5S,7aS)-5-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-2-benzofuran
• CAS: 127382-42-7
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: NHHYWYQPRUDIRK-HLTSFMKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,7aS)-5-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 生成 (3aR,4R,5S,6R,7aS)-6-Methyl-octahydro-isobenzofuran-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Novel cyclization reactions on transition metal templates. The catalysis of intramolecular [4+2] cycloadditions by low-valent rhodium complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00168a055
• 作为产物：
  描述：

  2,4-己二烯烯丙基醚 在 [Rh(bis(diphenylphosphanyl)ethane)]ClO₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以37%的产率得到(3aR,5S,7aS)-5-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化1,3-二烯与链中烯烃的环异构化

  摘要：

  在链中，铑（I）催化的1，3-二烯与烯烃的环异构化反应顺利进行，从而以良好的收率得到环戊烯或环己烯衍生物。系链中1，3-二烯部分和烯烃之间存在杂原子会影响反应过程。对于在系链中1，3-二烯部分和烯烃之间没有杂原子的底物，进行环异构化反应，得到相应的环状产物。另一方面，在底物在系链中的1，3-二烯部分和烯烃之间具有杂原子的情况下，反应过程完全改变，得到[4 + 2]环加成产物。 环化-二烯-烯烃-铑-过渡金属

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087973

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular [4+2] Cycloaddition using a Chiral Phosphine-Phosphite Ligand: Importance of Microwave-Assisted Catalyst Conditioning
  作者：Anna Falk、Lukas Fiebig、Jörg-Martin Neudörfl、Andreas Adler、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201100658

  日期：2011.12

  The use of modular α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol (TADDOL)- and 1,1′-bi-2-naphthol (BINOL)-derived phosphine-phosphite ligands (L2*) in the asymmetric rhodium-catalyzed intramolecular [4+2] cycloaddition (“neutral” Diels–Alder reaction) of (E,E)-1,6,8-decatriene derivatives (including a 4-oxa and a 4-aza analogue) was investigated. Initial screening of a small ligand library led to the

  模块化α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）-和1,1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的亚膦酸酯的使用（E，E的不对称铑催化的分子内[4 + 2]环加成反应（“中性” Diels–Alder反应）中的配体（L 2 *））-1,6,8-癸三烯衍生物（包括4-氧杂和4-氮杂类似物）进行了研究。对小的配体库的初步筛选导致鉴定出最有前途的，TADDOL衍生的配体，该配体带有在芳烃骨架上与亚磷酸酯部分相邻的苯基。在进一步优化研究的过程中，观察到在反应时间内形成了一种新的，更具选择性的催化剂物种。通过在添加底物之前用微波照射预催化剂，可以实现高对映选择性（最高93％ee）。新的环化方案已成功应用于所研究的所有三种底物，从而以良好的收率和选择性获得了双环产物。31 P NMR和ESI-MS测量表明[Rh（L 2*）2 ] +种作为更具选择性的（预）催化剂。
• Rhodium-Catalyzed [5+2] Cycloaddition Reactions in Water
  作者：Paul Wender、Jennifer Love、Travis Williams

  DOI：10.1055/s-2003-40357

  日期：——

  water-soluble rhodium catalyst is reported along with its ability to effect [5+2] cycloaddition reactions in water. This water-soluble catalyst is recyclable, is readily separated from the or ganic product, and allows one to avoid or minimize the use of or ganic solvents, the major waste stream of most organic reactions.

  报道了一种新型水溶性铑催化剂及其在水中影响 [5+2] 环加成反应的能力。这种水溶性催化剂是可回收的，很容易从有机产物中分离出来，并且可以避免或最大限度地减少有机溶剂的使用，有机溶剂是大多数有机反应的主要废物流。
• On the asymmetric rh(I) catalyzed [4+2] cycloisomerization reaction. Electronic and torsional ligand control of absolute stereoselection.
  作者：Lydia McKinstry、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80636-0

  日期：1994.1

  The use of bisphosphine ligands related to DIOP as chiral modifiers in the Rh(I) catalyzed [4+2] cycloisomerization reaction results in moderate to good levels of enantioselection. The mode of absolute stereoinduction is subject to electronic and torsional modification of the chelating ligand.
• Rhodium catalyzed intramolecular [4+2] cycloisomerization reactions
  作者：Scott R. Gilbertson、Garrett S. Hoge

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00265-2

  日期：1998.4

  A rhodium catalyst is reported that catalyzes the cycloisomerization of dieneynes and trienes. This cycloisomerization reaction, formally the equivalent of an unactivated Diels-Alder reaction, proceeds at room temperature with [Rh(DIPHOS)(CH2Cl2)(2)] SbF6 as the catalyst. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [4 + 2] Cycloisomerization Reactions
  作者：Scott R. Gilbertson、Garrett S. Hoge、Daniel G. Genov

  DOI：10.1021/jo981870q

  日期：1998.12.1