4-bromo-16-diphenylphosphoryl[2.2]paracyclophane | 850263-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-16-diphenylphosphoryl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-bromo-16-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane；4-bromo-16-diphenylphosphine oxide [2.2]paracyclophane；(+/-)-{12-bromo[2.2]paracyclophan-4-yl}diphenylphosphine oxide；5-Bromo-11-diphenylphosphoryltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 850263-06-8
• 化学式: C₂₈H₂₄BrOP
• 分子量: 487.376
• InChiKey: FEDJQHYSUPDZQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-16-diphenylphosphoryl[2.2]paracyclophane 在 potassium phosphate 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(diphenylphosphinyl gold(I) chloride)-16-(4-(2'-pyridyl)phenyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  具有[2.2]对环环烷骨架的高度稳定的Au / Ru异双金属光氧化还原催化剂。

  摘要：

  我们报告了高度稳定的距离定义金/钌异双金属配合物的合成和催化应用。[2.2] Paracyclophane是一个骨架，将两个金属中心保持在空间方向，金属与金属之间的距离固定。Au / Ru异双金属配合物非常稳定，易于获得，并且在可见光介导的Au / Ru Meyer-Schuster双重排中表现出有希望的催化活性。

  DOI：

  10.1039/c9dt04366g
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 正丁基锂 、 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-bromo-16-diphenylphosphoryl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  具有[2.2]对环环烷骨架的高度稳定的Au / Ru异双金属光氧化还原催化剂。

  摘要：

  我们报告了高度稳定的距离定义金/钌异双金属配合物的合成和催化应用。[2.2] Paracyclophane是一个骨架，将两个金属中心保持在空间方向，金属与金属之间的距离固定。Au / Ru异双金属配合物非常稳定，易于获得，并且在可见光介导的Au / Ru Meyer-Schuster双重排中表现出有希望的催化活性。

  DOI：

  10.1039/c9dt04366g

文献信息

• A highly stable, Au/Ru heterobimetallic photoredox catalyst with a [2.2]paracyclophane backbone
  作者：Daniel M. Knoll、Christoph Zippel、Zahid Hassan、Martin Nieger、Patrick Weis、Manfred M. Kappes、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c9dt04366g

  日期：——

  We report the synthesis and catalytic application of a highly stable distance-defined Au/Ru heterobimetallic complex. [2.2]Paracyclophane serves as a backbone, holding the two metal centers in a spatial orientation and metal–metal fixed distance. The Au/Ru heterobimetallic complex is highly stable, easily accessible and exhibits promising catalytic activity in a visible-light mediated dual Au/Ru Meyer–Schuster

  我们报告了高度稳定的距离定义金/钌异双金属配合物的合成和催化应用。[2.2] Paracyclophane是一个骨架，将两个金属中心保持在空间方向，金属与金属之间的距离固定。Au / Ru异双金属配合物非常稳定，易于获得，并且在可见光介导的Au / Ru Meyer-Schuster双重排中表现出有希望的催化活性。
• Planar chiral [2.2]paracyclophane-based phosphine-Brønsted acid catalysts bearing exceptionally high reactivity for aza-Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Yuu Ohta、Ryohei Takahashi、Mika Komizu、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.021

  日期：2013.1

  planar chiral bifunctional phosphine compounds based on the [2.2]paracyclophane backbone with a pseudo-ortho substitution pattern have been synthesized and applied to the aza-Morita–Baylis–Hillman reaction. An enantiopure phosphine-phenol catalyst bearing an aryl group as a spacer connected to a phosphino group exhibited an exceptionally high reactivity (rt, 2–40 min) and good enantioselectivity (up to

  已经合成了几种新的基于[2.2]对环环烷骨架并具有假邻位取代模式的平面手性双官能膦化合物，并将其应用于氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应。带有芳基作为间隔基连接至膦基的对映体纯正膦-苯酚催化剂具有极高的反应活性（室温，2–40分钟）和良好的对映选择性（高达85％ee）。
• Planar Chiral Imidazolium Salts in the Asymmetric Rhodium-Catalyzed 1,2-Addition of Arylboronic Acids to Aldehydes
  作者：Carsten Bolm、Thilo Focken、Jens Rudolph

  DOI：10.1055/s-2005-861800

  日期：——

  Planar chiral imidazolium salts 8 and 13 were used as precursors for N-heterocyclic carbene ligands, which were applied in rhodium-catalyzed additions of arylboronic acids to aromatic aldehydes. With pseudo-ortho-disubstituted [2.2]paracyclophane (S,R p )-8b bearing a phosphinoyl substituent at the paracyclophane backbone, 38% ee has been achieved in this rather unexplored reaction.

  平面手性咪唑鎓盐 8 和 13 用作 N-杂环卡宾配体的前体，这些配体用于铑催化的芳基硼酸与芳香醛的加成。假邻位二取代的 [2.2] 对环芳烷 (S,R p )-8b 在对环芳烷骨架上带有一个膦酰基取代基，在这个相当未开发的反应中实现了 38% 的 ee。
• Synthesis of planar chiral pseudo–ortho-substituted aryl[2.2]paracyclophanes by stepwise successive palladium-catalyzed coupling reactions
  作者：Shinji Kitagaki、Yuu Ohta、Shoichirou Tomonaga、Ryohei Takahashi、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.05.023

  日期：2011.5

  Planar chiral aryl[2.2]paracyclophanyl-thioureas and -phosphine with a pseudo-ortho substitution pattern have been designed and efficiently synthesized by stepwise successive palladium-catalyzed crosscoupling reactions. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Metal‐to‐Metal Distance Modulated Au(I)/Ru(II) Cyclophanyl Complexes: Cooperative Effects in Photoredox Catalysis
  作者：Christoph Zippel、Roumany Israil、Lars Schüssler、Zahid Hassan、Erik K. Schneider、Patrick Weis、Martin Nieger、Claudia Bizzarri、Manfred M. Kappes、Christoph Riehn、Rolf Diller、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.202102341

  日期：2021.11.2

  The modular synthesis of Au(I)/Ru(II) decorated mono- and heterobimetallic complexes with π-conjugated [2.2]paracyclophane is described. [2.2]Paracyclophane serves as a rigid spacer which holds the metal centers in precise spatial orientations and allows metal-to-metal distance modulation. A broad set of architectural arrangements of pseudo -geminal, -ortho, -meta, and -para substitution patterns were

  描述了 Au(I)/Ru(II) 修饰的单金属和异双金属配合物与 π 共轭[2.2]对环芳烷的模块化合成。 [2.2]对环芳烷用作刚性间隔物，将金属中心保持在精确的空间方向并允许金属到金属的距离调制。采用了一系列广泛的伪双子、邻位、间位和对位取代模式的架构安排。 Au(I)/Ru(II)异双金属配合物的金属间距离调节和环芳基支架固有的跨环π通讯为研究构效关系和协同效应提供了一个有前景的平台。 Au(I)/Ru(II) 异双金属环芳基配合物稳定、易于制备，并且在可见光促进的芳基化 Meyer-Schuster 重排中表现出良好的催化活性。