(Z)-methyl 3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]-6-chloro-2-hexenoate | 321572-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (Z)-methyl 3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]-6-chloro-2-hexenoate
• 英文别名: methyl 3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]-6-chloro-2-hexenoate；tert-butyl 2-[(Z)-6-chloro-1-methoxy-1-oxohex-2-en-3-yl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 321572-35-4
• 化学式: C₁₆H₂₆ClNO₄
• 分子量: 331.84
• InChiKey: SCCMOOLJQGASJI-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]-6-chloro-2-hexenoate 在 三甲基氯硅烷 、 苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到1-(3-chloropropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  将α-氨基烷基铜酸酯与α，β-烯基-，α，β-炔基-，α，β-β，γ-烯丙烯基和α，β-γ，δ-二烯基羧酸衍生物，腈和亚砜。

  摘要：

  由α-硫代氨基甲酸酯和CuCN.2LiCl制备的α-氨基烷基铜酸酯参与与α，β-不饱和酯，硫醇酯，酰亚胺和腈的1,4-加成反应，取决于吸电子取代基和不饱和底物的取代模式。这些试剂还与α，β-炔基酯，亚砜和腈以及α，β-β，γ-不饱和烯基酯进行共轭加成反应。在α-氨基烷基铜酸酯与烯丙基酯的共轭加成中实现了优异的立体控制，而立体选择性差导致向炔基衍生物的共轭加成。炔基加合物的脱保护和环化反应可得到吡咯烷-2-酮，

  DOI：

  10.1021/jo0056038
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 6-chloro-2-hexynoate 在 三甲基氯硅烷 、 仲丁基锂 、 sodium iodide 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-methyl 3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]-6-chloro-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  氮杂环合成中的α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯化学。

  摘要：

  通过将α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯与α，β-壬酸酯，α-烯丙基酯或α-β-烯酸酯或亚胺偶联而获得的共轭加合物经过PhOH处理后进行N-Boc脱保护并环化成酯官能团/ TMSCl，溴化儿茶酚硼或三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯。该两锅序列通过烯基酯提供了合成途径，以合成4-烷基吡啶并吡咯烷-2-酮，4-烷基吡啶并吡咯并丁-2-酮和4-烷基吡啶并吲哚并丁-2-酮。吡咯烷-2-酮，四氢吡咯嗪-2-酮和四氢吲哚嗪-2-酮通过α/β-羟酸酯形成; 通过α，β-烯酸酯或α.β-亚胺形成吡咯烷-2-酮，吡咯烷-2-酮和吲哚嗪-2-酮。γ-氨基甲酰基-α-β-烯酸酯不愿意进行E / Z异构化需要使用（Z）-β-碘-α，通过将HI加到炔基酯中可以容易地制备β-烯酸酯，以有效地制备吡咯烷酮，四氢吡咯烷酮和四氢吲哚酮。利用ω-官能化的α，η-酸酯或β-碘-α，β-烯酸酯可环化到ω-官能度上，从而提供了合成喹喔啉的途径。

  DOI：

  10.1021/jo016053w