(2R/S,3E)-6-(benzyloxy)-2-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}hex-3-ene | 847552-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R/S,3E)-6-(benzyloxy)-2-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}hex-3-ene
• 英文别名: [(E)-6-phenylmethoxyhex-3-en-2-yl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 847552-63-0
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₃
• 分子量: 333.471
• InChiKey: MFIDVZDEVAKXTD-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(triisopropyl)oxy]pent-2-yn-1-al 、 (2R/S,3E)-6-(benzyloxy)-2-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}hex-3-ene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.33h， 以72%的产率得到(+/-)-(2Z,4S,5S)-4-[2-(benzyloxy)ethyl]-2-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-hydroxy-9-[(triisopropylsilyl)oxy]non-2-ene-6-yne
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913
• 作为产物：
  描述：

  ((but-3-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.66h， 生成 (2R/S,3E)-6-(benzyloxy)-2-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}hex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的仲烯丙基钛 (IV) 试剂 I：将 Hoppe 反应扩展到 γ-烷氧基仲烯丙基氨基甲酸酯

  摘要：

  描述了在醛烯丙基化反应中有效获得光学活性 (R)-或 (S)-γ-烷氧基烯丙基钛 (IV) 中间体的方法。首先制备对映体γ-烷氧基仲氨基甲酸烯丙酯(R)-和(S)-14。在手性液体介质中通过 NMR 对相应的氘代同位素衍生物进行了对映体过量的测定。随后在 Hoppe n-BuLi.(-)-sparteine/Ti(Oi-Pr) 4 或 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi-Pr) 4 条件下与丙醛进行醛烯丙基化反应，得到对映异构体均烯丙醇 15 或ent-15 的产率为 90%，ed 为 100%，ee 为 80%。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834912