2,2-dimethylundeca-3,4-diene | 141821-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: 2,2-dimethylundeca-3,4-diene
• CAS: 141821-05-8
• 化学式: C₁₃H₂₄
• 分子量: 180.334
• InChiKey: TUONIKTWJBUJBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.765±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基二甲基硅烷 、 2,2-dimethylundeca-3,4-diene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.3h， 以52%的产率得到(Z)-benzyl(2,2-dimethylundec-4-en-4-yl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  1,3-二取代的丙二烯的区域发散和立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  已经开发出高度立体选择性和区域分异的1,3-二取代的烯丙基氢化硅烷化的方法。E 烯丙基硅烷的合成是用钯NHC催化剂完成的，三取代的Z 烯基硅烷是用镍NHC催化剂获得的。镍催化可很好地耐受不对称取代的烯，并提供Z 链烯基硅烷。通过同位素双标记交叉研究获得了合理机制的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201503521
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(辛-1-炔基)锡烷 、 特戊醛 生成 2,2-dimethylundeca-3,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Pelter, Andrew; Smith, Keith; Jones, Kevin D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 747 - 748

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Generation of Allenic/Propargylic Zirconium Complexes and Subsequent Cross-Coupling Reactions: A Facile Synthesis of Multisubstituted Allenes
  作者：Hao Zhang、Xiaoping Fu、Jingjin Chen、Erjuan Wang、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/jo9020419

  日期：2009.12.18

  The β-alkoxide elimination reaction of propargylic ether with Negishi reagent leads to allenes and/or alkynes after hydrolysis. The product distribution is highly dependent on the substitution pattern of starting propargylic ethers; that is, aryl- or alkyl-substituted propargylic ethers favor the allene products, whereas TMS-substituted propargylic ethers afford alkynes. DFT calculations revealed that

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。