tert-butyl 2-methylene-3-phenyl-3-trichloroacetiminoxypropanoate | 811464-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-methylene-3-phenyl-3-trichloroacetiminoxypropanoate
• 英文别名: 2-[phenyl-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-methyl]-acrylic acid tert-butyl ester；Tert-butyl 2-[phenyl-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 811464-70-7
• 化学式: C₁₆H₁₈Cl₃NO₃
• 分子量: 378.683
• InChiKey: NRASPWOXRNWZMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-methylene-3-phenyl-3-trichloroacetiminoxypropanoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到tert-butyl 2-methylene-3-phenyl-3-trichloroacetylaminopropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-Methylene-β-trichloroacetylamino Alkanoates from Trichloroacetimidates of the Baylis-Hillman Adducts

  摘要：

  Baylis-Hillman加合物1在无溶剂条件下，与大量CCl3CN和DBU反应，以良好产率得到了相应的三氯乙酰亚胺酸酯5，后者通过热[3.3]σ键迁移重排反应，专一性地转化为相应的(E)-2-三氯乙酰胺甲基-2-丙烯酸酯6。相反，当化合物5在二氯甲烷中与少量DABCO反应时，以良好产率得到了2-亚甲基-3-三氯乙酰胺基酯7。无论是5a还是7a，都发生了碘环化反应，得到了多官能团化序列的环状中间体前驱体，其立体选择性的差异与计算结果相符。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831235
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到tert-butyl 2-methylene-3-phenyl-3-trichloroacetiminoxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-Methylene-β-trichloroacetylamino Alkanoates from Trichloroacetimidates of the Baylis-Hillman Adducts

  摘要：

  Baylis-Hillman加合物1在无溶剂条件下，与大量CCl3CN和DBU反应，以良好产率得到了相应的三氯乙酰亚胺酸酯5，后者通过热[3.3]σ键迁移重排反应，专一性地转化为相应的(E)-2-三氯乙酰胺甲基-2-丙烯酸酯6。相反，当化合物5在二氯甲烷中与少量DABCO反应时，以良好产率得到了2-亚甲基-3-三氯乙酰胺基酯7。无论是5a还是7a，都发生了碘环化反应，得到了多官能团化序列的环状中间体前驱体，其立体选择性的差异与计算结果相符。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831235

文献信息

• Asymmetric Organocatalysed [1,3]-Sigmatropic Rearrangements
  作者：Sara Kobbelgaard、Sebastian Brandes、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200701729

  日期：2008.2.8

  The first organocatalysed enantioselective [1,3]-sigmatropic O- to N-rearrangement reactions are presented. The reactions take place under regio- and enantioselective control, and are catalysed by cinchona alkaloids. Two reactions have been developed the first one is the rearrangement of imidates to amides, while the other rearrangement occurs from carbamates to amines via a decarboxylation. Both transformations

  提出了第一个有机催化的对映选择性[1,3]-σO-到N-重排反应。该反应在区域和对映选择性控制下发生，并由金鸡纳生物碱催化。已经开发了两个反应，第一个反应是酰亚胺化为酰胺，而另一个反应是通过脱羧从氨基甲酸酯化为胺。两种转化均得到氮保护的β-氨基酸衍生物作为产物。这些新颖的不对称有机催化的[1,3]-σO-N重排反应为从外消旋起始原料中以高收率获得对映体富集的β-氨基酸衍生物提供了可靠而有效的合成方法。