2-(2-pyridyl)-3,5-di-t-butylpyrrole | 402500-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-pyridyl)-3,5-di-t-butylpyrrole
• 英文别名: 3,5-di-tert-butyl-2-(2'-pyridyl)pyrrole；2-(3,5-ditert-butyl-1H-pyrrol-2-yl)pyridine
• CAS: 402500-09-8
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂
• 分子量: 256.391
• InChiKey: RXZIPNFTBFASNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-pyridyl)-3,5-di-t-butylpyrrole 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 K(DtBPP)
  参考文献：
  名称：

  2,2'-吡啶基吡咯化物作为配体的电子结构的评估

  摘要：

  当连接到单价K，Cu，Ag，Au和Rh时，对2,2'-吡啶基吡咯类配体的结构特征和电子结构进行了研究。研究了吡咯环取代基的影响，以及吡啶基和吡咯半部之间的推/拉相互作用问题。发现吡咯的π供体能力小于类似苯基的π体。但是，与苯基类似物相比，HOMO的特征是铜和铑的吡啶基吡咯化物配合物具有吡咯化物π的特征，而传统上它是金属化的平面d 8吡啶鎓吡啶基苯基的金属。一价三配位铜络合物显示出从Y形向T形结构的很大偏离，包括吡啶基配体键很弱地结合的情况。

  DOI：

  10.1021/ic2005503
• 作为产物：
  描述：

  2-氨甲基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到2-(2-pyridyl)-3,5-di-t-butylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  One-Step Synthesis of 3,5-Disubstituted-2-pyridylpyrroles from the Condensation of 1,3-Diones and 2-(Aminomethyl)pyridine

  摘要：

  3,5-Disubstituted- and 3,4,5-trisubstituted-2-(2-pyridyl)pyrroles may be synthesized efficiently from the novel condensation of 2-(aminomethyl)pyridine and 1,3-diones. The cyclization reaction was found to proceed through the intermediacy of a (2-pyridyl)methylimine. A marked dependence of the regioselectivity in the reaction of unsymmetrical diones on the presence of additional aminomethylpyridine suggests that two pathways to the product pyrroles are available.

  DOI：

  10.1021/ol017147v

文献信息

• Probing Redox Noninnocence of Copper and Zinc Bis‐pyridylpyrrolides
  作者：Jaime A. Flores、José G. Andino、Richard L. Lord、Robert J. Wolfe、Hyunsoo Park、Maren Pink、Joshua Telser、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1002/ejic.201800935

  日期：2018.12.6

  2′‐pyridylpyrrolide ligands, designated Ln to indicate the number of pyrrole CF3 substituents (n = 0, 1, 2), have been studied for their geometric and electronic structures. These reveal the pyridylpyrrolide to be a highly anisotropic nitrogen donor ligand which distorts ML2 complexes away from both planar and tetrahedral structures. Characterization includes CV and mass spectrometry, which show access

  研究了一系列带有两个系统取代的2,2'-吡啶基吡咯烷配体的二价铜和锌的配合物，命名为L n，表示吡咯CF 3取代基的数量（n = 0、1、2），其几何形状和分子结构均被研究。电子结构。这些揭示了吡啶基吡咯烷是高度各向异性的氮供体配体，其使ML 2配合物从平面和四面体结构扭曲。表征包括CV和质谱分析，它们显示了超越常规最大金属氧化态的阳离子。一系列Cu（L n）2的多个微波频率下的EPR研究深入了解了取代基对这些配合物前沿轨道组成的影响。而Cu（L 2）2展出EPR谱那名大致比得上典型，四方晶扭曲的Cu II络合物与具有SOMO d X ² - Ý ²字符，另外两个复合物表现出更不寻常的EPR谱表明其独特的几何形状的，让人联想到赤道空的三角双锥体杂交，并且与所有三个Cu（L n）2的X射线晶体结构测定完全一致。DFT计算可映射氧化还原变化时的几何变化和离域变化，并显示出在吡咯化物供体而非金属处氧化的相关性。
• Pyridylpyrrolides as alternatives to cyclometalated phenylpyridine ligands: synthesis and characterization of luminescent zinc and boron pyridylpyrrolide complexes
  作者：Jamie J. Klappa、Sarah A. Geers、Sarah J. Schmidtke、Laura A. MacManus-Spencer、Kristopher McNeill

  DOI：10.1039/b315523d

  日期：——

  The synthesis, structure, and properties of six luminescent pyridylpyrrolide complexes and the first structural characterization of pyridylpyrrolide metal complexes are reported. A series of new zinc complexes, bis(pyridylpyrrolyl)zinc, (R2PyrPy)2Zn (R = Me, Et, iPr, tBu, and Ph), that vary in their substituents on the pyrrole ring (Me, Et, iPr, tBu, and Ph), were prepared. Pyrrole substitution produced

  报道了六个发光的吡啶基吡咯化物配合物的合成，结构和性质，以及吡啶基吡咯化物金属配合物的首次结构表征。一系列新的锌络合物，双（吡啶基吡咯基）锌，（R 2 PyrPy）2 Zn（R = Me，Et，i Pr，t Bu，and Ph）在吡咯环上的取代基（Me，Et，i Pr，t Bu，and Ph）分别是准备好了。吡咯取代在配合物中产生小的结构变化，并且几乎不影响荧光性质。发现锌配合物是发光的，在495nm处发射（Φ 分别为0.32、0.32、0.31、0.19和0.57）。制备了硼类似物（Me 2 PyrPy）BF 2，发现它与锌络合物具有共同的发光特性，它们在505 nm（Φ = 0.22）处发射，但不发光。水-灵敏度。总共报告了四个晶体结构，t Bu 2 PyrPyH，（Me 2 PyrPy）2 Zn，（t Bu 2 PyrPy）2 Zn和（Me 2 PyrPy）BF 2。t Bu 2 P
• Reversible Chelation and η⁵-Pyrrolyl Coordination in a [Cp*Ir]²⁺ Fragment
  作者：Orion Staples、Michael R. Gau、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00064

  日期：2020.4.27

  We describe the first structurally characterized eta(5)-bound pyrrolyl complex of iridium. The replacement of chloride in Cp*Ir(3,5-Bu-t(2)-PyrPy)Cl (1) (PyrPy(-) = 2,2'-pyridylpyrrolide) with triflate yields the sandwich complex [Cp*Ir(eta(5) -3,5-Bu-t(2)-PyrPy)][OTf] (3). The eta(5)-bound pyrrole 3,5-Bu-t(2)-PyrPy can revert to the chelating mode by chloride addition to 3. In contrast, the use of the more electron deficient and less sterically encumbering ligand 3,5-(CF3)(2)-PyrPy(-) does not result in ligand rearrangement when the halide is abstracted. Complex 3 represents not only the first structurally characterized eta(5)-bound pyrrolyl complex to iridium but also a unique example of an iridium complex where the pyrrolyl can access both eta(1) and eta(5) coordination modes, with concurrent demetalation of the pyridyl group in the latter.
• One-Step Synthesis of 3,5-Disubstituted-2-pyridylpyrroles from the Condensation of 1,3-Diones and 2-(Aminomethyl)pyridine
  作者：Jamie J. Klappa、Autumn E. Rich、Kristopher McNeill

  DOI：10.1021/ol017147v

  日期：2002.2.1

  3,5-Disubstituted- and 3,4,5-trisubstituted-2-(2-pyridyl)pyrroles may be synthesized efficiently from the novel condensation of 2-(aminomethyl)pyridine and 1,3-diones. The cyclization reaction was found to proceed through the intermediacy of a (2-pyridyl)methylimine. A marked dependence of the regioselectivity in the reaction of unsymmetrical diones on the presence of additional aminomethylpyridine suggests that two pathways to the product pyrroles are available.
• Assessment of the Electronic Structure of 2,2′-Pyridylpyrrolides as Ligands
  作者：Jaime A. Flores、José G. Andino、Nikolay P. Tsvetkov、Maren Pink、Robert J. Wolfe、Ashley R. Head、Dennis L. Lichtenberger、Joseph Massa、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic2005503

  日期：2011.9.5

  both for its structural features and its electronic structure, when attached to monovalent K, Cu, Ag, Au, and Rh. The influence of pyrrolide ring substituents is studied, as well as the question of push/pull interaction between the pyridyl and pyrrolide halves. The π donor ability of the pyrrolide is found to be less than that of an analogous phenyl. However, in contrast to the phenyl analog, the HOMO

  当连接到单价K，Cu，Ag，Au和Rh时，对2,2'-吡啶基吡咯类配体的结构特征和电子结构进行了研究。研究了吡咯环取代基的影响，以及吡啶基和吡咯半部之间的推/拉相互作用问题。发现吡咯的π供体能力小于类似苯基的π体。但是，与苯基类似物相比，HOMO的特征是铜和铑的吡啶基吡咯化物配合物具有吡咯化物π的特征，而传统上它是金属化的平面d 8吡啶鎓吡啶基苯基的金属。一价三配位铜络合物显示出从Y形向T形结构的很大偏离，包括吡啶基配体键很弱地结合的情况。