胆固醇-5Alpha,6Alpha-环氧化物 | 1250-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 胆固醇-5Alpha,6Alpha-环氧化物
• 中文别名: 胆固醇-5Α,6Α-环氧化物
• 英文名称: 5α,6α-epoxycholestan-3β-ol
• 英文别名: Cholesterol-5alpha,6alpha-epoxide；5α,6α-epoxy-cholesterol；cholesterol-5α,6α-epoxide；5,6α-epoxy-5α-cholestan-3β-ol；Epoxycholesterol；(1S,2R,5S,7R,9S,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-ol
• CAS: 1250-95-9
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂
• mdl: MFCD00046980
• 分子量: 402.661
• InChiKey: PRYIJAGAEJZDBO-ZEQHCUNVSA-N

物化性质

• 熔点：
  147 °C
• 沸点：
  464.74°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9932 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（高达10mg/ml）或乙醇（高达10mg/ml）。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  FZ6360000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胆固醇-5Alpha,6Alpha-环氧化物 在 aluminium(III) iodide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到胆固醇
  参考文献：
  名称：

  Aluminium triiodide: A convenient reagent for deoxygenation of oxiranes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82200-5
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 胆固醇-5Alpha,6Alpha-环氧化物
  参考文献：
  名称：

  四甲基二酰胺基磷酸酰氯介导的环氧化物-二烯转化和甾体芳构化

  摘要：

  在痕量水的存在下，四甲基二酰胺基磷酸酰氯与环氧化物的反应以良好的产率提供了1，3-二烯。该转化适用于开环和环状环氧化物。如果环氧化物包含季碳，则会发生AC–C键断裂反应。该方法在环氧甾醇上的应用以良好的收率得到了环A芳族甾族化合物。芳构化通过二烯醇-苯重排进行，并且独立于C-3立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01002-4

文献信息

• Studies of the synthesis of 5-hydroxy 6-keto steroids and related 6-keto steroids
  作者：Peter Yates、Shirley Stiver

  DOI：10.1139/v87-369

  日期：1987.9.1

  Syntheses of 5-hydroxy-5α- and 5β-cholestan-6-one (11 and 13) and their 3β-acetoxy (10 and 21) and 3β-benzyloxy derivatives (12 and 19) are described, as are syntheses of the 7α-deutero derivatives of 10 and 21. Related investigations of the syntheses of the 5-methoxy and 5-methyl analogues of these compounds are also discussed. Treatment of 12 with potassium tert-butoxide has been shown to give 5-hydroxy-5β-cholest-3-en-6-one (14) and its Δ² isomer 15. Reaction of 6-nitrocholesteryl acetate (50) with lithium dimethylcuprate gives 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6-one (E)-oxime (51) as the major product.

  合成了5-羟基-5α-和5β-胆甾烷-6-酮（11和13）及其3β-乙酰氧（10和21）和3β-苄氧衍生物（12和19），并描述了它们的合成，以及10和21的7α-氘代衍生物的合成。还讨论了这些化合物的5-甲氧基和5-甲基类似物的合成研究。已经证明，用叔丁氧化钾处理12可产生5-羟基-5β-胆甾-3-烯-6-酮（14）及其Δ2异构体15。6-硝基胆固醇醋酸酯（50）与二甲基亚铜酸锂反应，主要产物是3α，5-环-5α-胆甾烷-6-酮（E）-肟（51）。
• Epoxidation and reduction of cholesterol, 1,4,6-cholestatrien-3-one and 4,6-cholestadien-3β-ol
  作者：Eunsook Ma、Haksoon Kim、Eunjeong Kim

  DOI：10.1016/j.steroids.2004.11.003

  日期：2005.4

  Many naturally occurring polyhydroxylated sterols and oxysterols exhibit potent biologic activities. This paper describes reagent and position selectivity of epoxidation and reduction of cholesterol derivatives. Cholesterol was reacted with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) to form 5alpha,6alpha-epoxycholestan-3beta-ol, but in reaction with 30% H(2)O(2), it did not reacted. 1,4,6-cholestatrien-3-one

  许多天然存在的多羟基固醇和氧固醇具有强大的生物活性。本文介绍了环氧化和胆固醇衍生物还原的试剂和位置选择性。胆固醇与间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）反应形成5alpha，6alpha-epoxycholestan-3beta-ol，但与30％H（2）O（2）反应时，它没有反应。从胆固醇和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌在二恶烷中获得1,4,6-胆甾烯三烯-3-酮。1,4,6-cholestatrien-3-one与30％H（2）O（2）和5％NaOH的甲醇溶液反应生成1alpha，2alpha-epoxy-4,6-cholestadien-3-one用NaBH（4）进行立体选择性还原，形成1alpha，2alpha-环氧-4,6-胆甾二烯3beta-ol，并在无水乙醇中用锂金属还原，得到2-乙氧基-1,4,6-胆甾烯三-3-。1,4 用m-CPBA在二氯甲烷中将6-胆甾烯三烯3-1环
• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Oxidation Reactions Using Magnesium Monoperphthalate: A Comparison with<i>m</i>-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Paul Brougham、Mark S. Cooper、David A. Cummerson、Harry Heaney、Nicola Thompson

  DOI：10.1055/s-1987-28153

  日期：——

  Magnesium monoperphthalate hexahydrate (MMPP), a newly developed reagent with high stability at ambient temperatures, has been shown to oxidise a wide range of substrates under mild conditions: the substrates include alkenes, ketones. sulphides and sulphoxides, pyridine, and dipotassium p-tolylpentafluorosilicate.

  六水合单过邻苯二甲酸镁（MMPP）是一种新开发的试剂，具有在室温下高度稳定的特性，已被证明能在温和条件下氧化多种底物，包括烯烃、酮、硫化物、亚砜、吡啶和二钾对甲苯基五氟硅酸盐。
• Oxygen transfer reactions from an Oxaziridinium tetrafluoroborate salt to Olefins
  作者：Xavier Lusinchi、Gilles Hanquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00890-9

  日期：1997.10

  Oxaziridinium efficiently epoxidises olefins. It reacts as an electrophilic reagent and does not transfer its oxygen to deactivated double-bonds or carbonyl functions. Epoxidation of cyclic allylic acetates shows a remarkable diastereoselectivity leading to the syn isomer. We propose that the epoxidation reaction proceeds through a one-step process.

  恶嗪鎓有效地环氧化烯烃。它作为亲电子试剂反应，不会将其氧转移到失活的双键或羰基官能团上。环状烯丙基乙酸酯的环氧化显示出显着的非对映选择性，导致了顺式异构体。我们建议环氧化反应通过一个一步的过程进行。

表征谱图