methyl N-(2-bromophenyl)-N-butan-2-ylcarbamate | 1023030-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl N-(2-bromophenyl)-N-butan-2-ylcarbamate
• CAS: 1023030-71-8
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNO₂
• 分子量: 286.169
• InChiKey: CWXLQFNEUAJIBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(2-bromophenyl)-N-butan-2-ylcarbamate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到methyl 2-ethylindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的简单烷基sp（3）CH活化：从N-烷基-2-溴苯胺直接制备吲哚啉衍生物。

  摘要：

  钯（0）催化的一个简单烷基的sp3 CH活化为从简单的前体（例如N-烷基-2-溴苯胺）合成各种二氢吲哚提供了一种新颖且方便的策略。这项研究表明，sp3 CH活化不一定总是需要底物中的辅助基团（例如吡啶或季碳）。

  DOI：

  10.1021/ol800425z
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl N-(2-bromophenyl)-N-butan-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称C（sp3）-H活化/环化反应对2-甲基吲哚的对映选择性合成。

  摘要：

  开发了分子内ArPdX物种对映选择性甲基CH活化和随后环化的第一个例子。使用可商购的手性二膦的钯催化剂在由2-卤代N-异丙基苯胺合成2-甲基二氢吲哚中产生良好的ee（高达93％ee）。该方法也用于合成具有中等对映选择性的富含对映体的环己基稠合的二氢吲哚。

  DOI：

  10.1039/c1cc14292e

文献信息

• Palladium-N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Indolines through Regiodivergent C(sp³)H Activation: Scope and DFT Study
  作者：Dmitry Katayev、Evgeny Larionov、Masafumi Nakanishi、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201403985

  日期：2014.11.10

  Two bulky, chiral, monodentate N‐heterocyclic carbene ligands were applied to palladium‐catalyzed asymmetric CH arylation to incorporate C(sp3)H bond activation. Racemic mixtures of the carbamate starting materials underwent regiodivergent reactions to afford different trans‐2,3‐substituted indolines. Although this CArCalkyl coupling requires high temperatures (140–160 °C), chiral induction is high

  将两个庞大的手性单齿N杂环卡宾配体应用于钯催化的不对称CH芳基化反应，以结合C（sp 3）H键活化作用。氨基甲酸酯原料的外消旋混合物进行区域扩散反应，得到不同的反式-2,3-取代的二氢吲哚。虽然本C的Ar  Ç烷基耦合需要高温（140-160℃），手性诱导高。当与对映体纯原料一起进行时，该区域发散反应可导致单一结构上不同的对映体纯产物，这取决于催化剂的手性。的C 仅在环丙基的情况下，才能在叔中心实现H活化。没有CH激活发生在第三级中心的α处。详细的研究DFT被包括和的分析甲基与亚甲基相对于次甲基Ç  ħ活化用于合理化实验观察到的区域选择性和对映选择性。
• Palladium(0)-catalyzed asymmetric C(sp³)–H arylation using a chiral binol-derived phosphate and an achiral ligand
  作者：Lei Yang、Romain Melot、Markus Neuburger、Olivier Baudoin

  DOI：10.1039/c6sc04006c

  日期：——

  The first efficient palladium(0)-catalyzed enantioselective C(sp3)–H activation reaction using a catalytic chiral base and an achiral phosphine ligand is reported. Fine-tuning the binol-derived phosphoric acid pre-catalyst and the reaction conditions was found to be crucial to achieve high levels of enantioselectivity for a variety of indoline products containing both tri- and tetrasubstituted stereocenters

  报道了使用催化手性碱和非手性膦配体的第一个有效的钯（0）催化的对映选择性C（sp 3）–H活化反应。已发现，微调由二元醇衍生的磷酸预催化剂和反应条件对于实现对各种含有三取代和四取代的立体中心的二氢吲哚产品而言，实现高水平的对映选择性至关重要。
• Enantioselective synthesis of 2-methyl indolines by palladium catalysed asymmetric C(sp3)–H activation/cyclisation
  作者：Saithalavi Anas、Alex Cordi、Henri B. Kagan

  DOI：10.1039/c1cc14292e

  日期：——

  activation by an intramolecular ArPdX species and subsequent cyclisation was developed. Palladium catalysts using commercially available chiral diphosphines yield good ee's (up to 93% ee) in the synthesis of 2-methyl indolines from 2-halo N-isopropyl anilides. This approach was also employed for the synthesis of enantioenriched cyclohexyl fused indolines with moderate enantioselectivities.

  开发了分子内ArPdX物种对映选择性甲基CH活化和随后环化的第一个例子。使用可商购的手性二膦的钯催化剂在由2-卤代N-异丙基苯胺合成2-甲基二氢吲哚中产生良好的ee（高达93％ee）。该方法也用于合成具有中等对映选择性的富含对映体的环己基稠合的二氢吲哚。
• Palladium-Catalyzed sp³ C—H Activation of Simple Alkyl Groups: Direct Preparation of Indoline Derivatives from <i>N</i>-Alkyl-2-bromoanilines
  作者：Toshiaki Watanabe、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol800425z

  日期：2008.5.1

  The sp3 C-H activation of a simple alkyl group catalyzed by palladium(0) provides a novel and convenient strategy for the synthesis of various indolines from simple precursors, such as N-alkyl-2-bromoanilines. This study demonstrates that assisting moieties in the substrate such as a pyridine or quaternary carbon are not always necessary for sp3 C-H activation.

  钯（0）催化的一个简单烷基的sp3 CH活化为从简单的前体（例如N-烷基-2-溴苯胺）合成各种二氢吲哚提供了一种新颖且方便的策略。这项研究表明，sp3 CH活化不一定总是需要底物中的辅助基团（例如吡啶或季碳）。