2-bromo-N-(4-methylpentan-2-yl)aniline | 1036503-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-bromo-N-(4-methylpentan-2-yl)aniline
• CAS: 1036503-08-8
• 化学式: C₁₂H₁₈BrN
• 分子量: 256.186
• InChiKey: QLFOLJOBVLBBPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N-(4-methylpentan-2-yl)aniline 在 (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物 、 [Pd(π-cinnamyl)Cl]₂ 、 caesium carbonate 、 cesium pivalate 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-methyl 2-isobutylindoline-1-carboxylate 、 (R)-methyl 2-isobutylindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯-N-杂环碳烯（NHC）通过区域发散性C（sp3）催化吲哚的不对称合成？H激活：范围和DFT研究

  摘要：

  将两个庞大的手性单齿N杂环卡宾配体应用于钯催化的不对称CH芳基化反应，以结合C（sp 3）H键活化作用。氨基甲酸酯原料的外消旋混合物进行区域扩散反应，得到不同的反式-2,3-取代的二氢吲哚。虽然本C的Ar  Ç烷基耦合需要高温（140-160℃），手性诱导高。当与对映体纯原料一起进行时，该区域发散反应可导致单一结构上不同的对映体纯产物，这取决于催化剂的手性。的C 仅在环丙基的情况下，才能在叔中心实现H活化。没有CH激活发生在第三级中心的α处。详细的研究DFT被包括和的分析甲基与亚甲基相对于次甲基Ç  ħ活化用于合理化实验观察到的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403985
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-4-methylpentan-2-imine 在 C₂₄H₂₅ClIrNOS 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以66%的产率得到2-bromo-N-(4-methylpentan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  环金属半三明治铱络合物催化亚胺和喹啉的催化加氢

  摘要：

  通过基于苯并噻唑配体的金属介导的CH键活化，已经制备了几种用于亚胺和喹啉衍生物还原的C，N-螯合环金属化半三明治铱基催化剂。这些铱配合物对各种类型的亚胺的氢化显示出高催化活性。活性最高的催化剂是从甲氧基取代的配合物2获得的，对于还原亚胺6a的催化TOF值为975 h –1。另外，这些半三明治配合物还显示出对N-杂环喹啉衍生物的催化加氢的高效率。对于具有给电子或吸电子基团的各种底物显示出良好的催化活性。配合物1 - 5被完全表征通过NMR，IR和元素分析。通过X射线衍射分析进一步证实了配合物1和4的分子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00553

文献信息

• CATALYST COMPOUNDS
  申请人：THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL

  公开号：US20150073165A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formula: (Formula (I)) where ring B is a conjugated ring system with one or more substituents. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于氢化可还原基团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：（公式（I）），其中环B是一个带有一个或多个取代基的共轭环系统。本发明的催化剂在涉及在还原氢化条件下原位生成亚胺或亚胺盐的还原胺化过程中特别有效。
• A highly active cyclometallated iridium catalyst for the hydrogenation of imines
  作者：Barbara Villa-Marcos、Weijun Tang、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3ob41150h

  日期：——

  A cyclometallated iridium complex containing an imino ligand has been shown to catalyse the hydrogenation of imines. The catalyst is highly active and selective for imino bonds, with a wide variety of imines being hydrogenated in less than 1 hour at a substrate/catalyst (S/C) ratio of 2000 at 20 bar H2 pressure and 75 °C.

  已显示含有亚氨基配体的环金属化铱络合物可催化亚胺的氢化。该催化剂具有很高的活性，对亚氨基键具有选择性，在20 bar H 2的压力和75°C下，各种亚胺在2000的底物/催化剂（S / C）比不到1小时的时间内就可以氢化。
• [EN] CATALYST COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DE TYPE CATALYSEUR
  申请人：UNIV LIVERPOOL

  公开号：WO2013153408A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formula: (Formula (I)) where ring B is a conjugated ring system with one or more substituents. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于加氢还原性官能团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：(公式(I))其中环B是一个带有一个或多个取代基的共轭环系统。本发明的催化剂在涉及亚胺或亚胺盐在还原加氢条件下原位生成的还原胺化程序中特别有效。
• Palladium-N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Indolines through Regiodivergent C(sp³)H Activation: Scope and DFT Study
  作者：Dmitry Katayev、Evgeny Larionov、Masafumi Nakanishi、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201403985

  日期：2014.11.10

  Two bulky, chiral, monodentate N‐heterocyclic carbene ligands were applied to palladium‐catalyzed asymmetric CH arylation to incorporate C(sp3)H bond activation. Racemic mixtures of the carbamate starting materials underwent regiodivergent reactions to afford different trans‐2,3‐substituted indolines. Although this CArCalkyl coupling requires high temperatures (140–160 °C), chiral induction is high

  将两个庞大的手性单齿N杂环卡宾配体应用于钯催化的不对称CH芳基化反应，以结合C（sp 3）H键活化作用。氨基甲酸酯原料的外消旋混合物进行区域扩散反应，得到不同的反式-2,3-取代的二氢吲哚。虽然本C的Ar  Ç烷基耦合需要高温（140-160℃），手性诱导高。当与对映体纯原料一起进行时，该区域发散反应可导致单一结构上不同的对映体纯产物，这取决于催化剂的手性。的C 仅在环丙基的情况下，才能在叔中心实现H活化。没有CH激活发生在第三级中心的α处。详细的研究DFT被包括和的分析甲基与亚甲基相对于次甲基Ç  ħ活化用于合理化实验观察到的区域选择性和对映选择性。
• Cyclometalated Half-Sandwich Iridium Complex for Catalytic Hydrogenation of Imines and Quinolines
  作者：Zi-Jian Yao、Nan Lin、Xin-Chao Qiao、Jing-Wei Zhu、Wei Deng

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00553

  日期：2018.11.12

  iridium-based catalysts for imines and quinoline derivatives reduction have been prepared through metal-mediated C–H bond activation based on benzothiazole ligands. These iridium complexes exhibited high catalytic activity for hydrogenation of various types of imines with high yields. The most active catalyst was obtained from methoxyl substituted complex 2, showing the catalytic TOF value of 975 h–1 for

  通过基于苯并噻唑配体的金属介导的CH键活化，已经制备了几种用于亚胺和喹啉衍生物还原的C，N-螯合环金属化半三明治铱基催化剂。这些铱配合物对各种类型的亚胺的氢化显示出高催化活性。活性最高的催化剂是从甲氧基取代的配合物2获得的，对于还原亚胺6a的催化TOF值为975 h –1。另外，这些半三明治配合物还显示出对N-杂环喹啉衍生物的催化加氢的高效率。对于具有给电子或吸电子基团的各种底物显示出良好的催化活性。配合物1 - 5被完全表征通过NMR，IR和元素分析。通过X射线衍射分析进一步证实了配合物1和4的分子结构。