blennolide C | 87596-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: blennolide C
• CAS: 87596-58-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O₇
• 分子量: 320.299
• InChiKey: PQBOLSYBYUTMIN-ZBEGNZNMSA-N

物化性质

• 沸点：
  568.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.15
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  113.29
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 blennolide C 在 吡啶 作用下， 以16 mg的产率得到di-O-acetyl-β-diversonolic ester
  参考文献：
  名称：

  青霉的一些代谢产物的结构：α-和β-二磺酸酯

  摘要：

  乌头青霉的代谢产物包括甲萜类固醇（1）和异austin（2），以及已知的聚-β-酮类地衣酮（3），链烷醇单甲醚（4）和两种新化合物，α-和β-松香酚。分别为（5）和（6）酯。后一种化合物的结构阐明基本上基于广泛的1 H和13 C nmr光谱研究。讨论了这些化合物的生物遗传意义。

  DOI：

  10.1039/p19830001365
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-hydroxy-6-(methoxymethoxy)-4-methylphenyl]ethan-1-one 在 四氢吡咯 、 盐酸 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.76h， 生成 blennolide C
  参考文献：
  名称：

  通过螺二苯并二氢吡喃酮全合成（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C

  摘要：

  我们报告从内生真菌中分离出来的（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C的不对称总合成。一个spirochromanone的合成涉及的结构与通过醛醇缩合反应手性季碳ö -hydroxyacetophenones和光学活性的α-氧化环己烯酮，接着在酸性条件下环化。螺并苯并二氢吡喃酮的烯烃部分的氧化裂解提供了苯并二氢吡喃酮二酯。通过用路易斯酸处理二酯，通过去保护二酯的氧官能度并同时进行Dieckmann缩合反应，实现了（+）-亚油酸内酯C的第一个全合成。还可以通过由脱保护的二酯形成内酯来实现（+）-去甲内酯C的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.038

文献信息

• Total Synthesis of Blennolide Mycotoxins: Design, Synthetic Routes and Completion
  作者：Anne C. Meister、Arantxa Encinas、Hülya Sahin、Emilie M. C. Singer、Carl F. Nising、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201402083

  日期：2014.8

  Mycotoxins of the tetrahydroxanthone class of natural products possess a large number of interesting biological properties. In this full paper, we present our synthetic strategy to some members of this class of compounds, namely the blennolides A and C. We disclose the scope and limitations of the functionalization of various xanthones derived from a domino oxa-Michael-aldol condensation and pursue

  四氢氧杂蒽酮类天然产物的霉菌毒素具有许多有趣的生物学特性。在这篇完整的论文中，我们向此类化合物的一些成员介绍了我们的合成策略，即 blennolides A 和 C。我们公开了衍生自多米诺氧杂-迈克尔-羟醛缩合的各种氧杂蒽酮官能化的范围和局限性，并追求这些氧杂蒽酮的二聚化。此外，还获得了 blennolide C 的第一个晶体结构。
• Asymmetric synthesis of chromanone lactones <i>via</i> vinylogous conjugate addition of butenolide to 2-ester chromones
  作者：Yi Li、Shuang Xin、Rui Weng、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d2sc02541h

  日期：——

  The scope of Michael acceptors includes a variety of substituted chromones at different positions, and the desired chromanone lactones upon reduction are afforded in good yield and diastereoselectivity, and excellent enantioselectivity (up to 99% ee). The strategy could be used in the concise synthesis of blennolide C and gonytolide A, C and G.

  手性色满酮内酯是一类具有重要生物活性的天然产物。我们报道了丁烯内酯与2-酯取代的色酮的直接非对映和对映选择性插烯共轭加成。在低至 1 mol% 的手性N , N'-二氧化物/Sc III络合物、3 Å MS 和催化量的六氟异丙醇 (HFIP) 的存在下，转化顺利进行。迈克尔受体的范围包括各种不同位置取代的色酮，还原后得到所需的色酮内酯，具有良好的产率和非对映选择性，以及优异的对映选择性（高达99% ee）。该策略可用于blennolide C和gonytolide A、C和G的简捷合成。
• Vinylogous Addition of Siloxyfurans to Benzopyryliums: A Concise Approach to the Tetrahydroxanthone Natural Products
  作者：Tian Qin、Richard P. Johnson、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja110698n

  日期：2011.2.16

  A concise approach to the tetrahydroxanthone natural products employing vinylogous addition of siloxyfurans to benzopyryliums and a late-stage Dieckmann cyclization has been developed. With this methodology, chiral, racemic forms of the natural products blennolides B and blennolide C have been synthesized in a maximum of four steps from a 5-hydroxychromone substrate. The regio- and diastereoselectivity of the vinylogous additions was probed using computational studies, which suggested the involvement of Diets Alder-like transition states.
• Modular Syntheses of Diversonol-Type Tetrahydroxanthone Mycotoxins: Blennolide C (epi-Hemirugulotrosin A) and Analogues
  作者：Emilie M. C. Gérard、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.200801507

  日期：2008.9.19
• Total synthesis of (+)-blennolide C and (+)-gonytolide C via spirochromanone
  作者：Kanna Adachi、Sho Hasegawa、Kazuaki Katakawa、Takuya Kumamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.038

  日期：2017.11

  We report the asymmetric total synthesis of (+)-blennolide C and (+)-gonytolide C isolated from endophytic fungi. The synthesis involved construction of a spirochromanone with a chiral quaternary carbon by the aldol reaction of o-hydroxyacetophenones and optically active α-oxygenated cyclohexenone, followed by cyclization under acidic conditions. Oxidative cleavage of the alkene moiety of the spirochromanone

  我们报告从内生真菌中分离出来的（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C的不对称总合成。一个spirochromanone的合成涉及的结构与通过醛醇缩合反应手性季碳ö -hydroxyacetophenones和光学活性的α-氧化环己烯酮，接着在酸性条件下环化。螺并苯并二氢吡喃酮的烯烃部分的氧化裂解提供了苯并二氢吡喃酮二酯。通过用路易斯酸处理二酯，通过去保护二酯的氧官能度并同时进行Dieckmann缩合反应，实现了（+）-亚油酸内酯C的第一个全合成。还可以通过由脱保护的二酯形成内酯来实现（+）-去甲内酯C的全合成。