3,7-dimethyl-6-hydroperoxy-7-octen-1-ol | 81113-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3,7-dimethyl-6-hydroperoxy-7-octen-1-ol
• 英文别名: 6-hydroperoxy-3,7-dimethyloct-7-en-1-ol
• CAS: 81113-74-8
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃
• 分子量: 188.267
• InChiKey: BWRCWCXRMMREPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-7-hydroperoxy-3,7-dimethyloct-5-en-1-ol 、 3,7-dimethyl-6-hydroperoxy-7-octen-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 生成 4-(3-(2-hydroxypropan-2-yl)oxiran-2-yl)-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用于环氧醇流动合成的光氧化-环氧化级联序列

  摘要：

  在间歇和连续流系统中开发并评估了将烯烃转化为环氧醇的光氧化-环氧化级联序列。在间歇系统中，光氧合和环氧化催化剂之间的不期望的相互作用导致收率不理想，而流动系统中反应参数的精细控制使得通过烯烃光氧合产生的烯丙基氢过氧化物能够快速转化为环氧醇，收率高达至 93%。所开发的方法可以避免重要的合成瓶颈，在传统批量合成失败的情况下可以很好地发挥作用，并且可以扩大规模以满足工业生产的需要，从而为实践有机化学家的工具箱提供了宝贵的补充。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00322
• 作为产物：
  描述：

  香茅醇 在 lithium molybdate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3,7-dimethyl-6-hydroperoxy-7-octen-1-ol 、 3,7-dimethyl-7-hydroperoxy-5-octen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  轻松实现“深色”单重态氧气。

  摘要：

  已经开发了一种操作简单的“深色”单重态氧的连续流发生器。单线态氧与几个化学捕集阱有效反应，以高收率得到相应的氧化产物。研发的“深色”单线态氧气发生器已成功用于抗疟药青蒿素的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201903505

文献信息

• Singlet Oxygen Photo-Oxygenation in Water/Pluronic F-127 Hydrogels: Increased Reaction Efficiency Coupled with a Switch in Regioselectivity
  作者：Axel G. Griesbeck、Johannes Uhlig、Thomas Sottmann、Lhoussaine Belkoura、Reinhard Strey

  DOI：10.1002/chem.201202296

  日期：2012.12.7

  efficient microenvironments for photochemical reactions, as demonstrated for singlet oxygen reactions of monoalkenes. Nonpolar substrates are localized in the nanosized polymer compartment, which can be visualized by neutron scattering. The efficiency of 1O2 reactions is strongly increased for tiglate derivatives and the regioselectivity of the ene reaction of trisubstituted alkenes is completely switched

  Pluronic F-127水凝胶是光化学反应的高效微环境，正如单烯烃的单线态氧反应所证明的那样。非极性基质位于纳米级聚合物隔室中，可以通过中子散射将其可视化。tiglate衍生物的1 O 2反应效率大大提高，与溶液相相比，三取代烯烃的烯反应的区域选择性完全切换，与沸石内光氧合相比，其区域选择性完全反转。
• An entirely solvent-free photooxygenation of olefins under continuous flow conditions
  作者：Patrick Bayer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1039/d0gc00436g

  日期：——

  The choice of solvents is key to the success of this oxyfunctionalization with direct impact on the solubility of substrates, the lifetime of the reactive oxygen species, and the up-scaling of the process. We report an entirely solvent-free continuous-flow photooxygenation that operates at very high substrate/sensitizer ratios and enables high space–time yields.

  用单线态氧对烯烃进行光氧化是一种多用途的，原子经济的转变。溶剂的选择是这种氧官能化成功的关键，它直接影响底物的溶解度，活性氧的寿命以及工艺规模的扩大。我们报道了完全无溶剂的连续流光氧合，该光氧合以很高的底物/敏化剂比率运行，并实现了高时空产率。
• Preparative Oxidation of Organic Compounds in Microemulsions with Singlet Oxygen Generated Chemically by the Sodium Molybdate/Hydrogen Peroxide System¹
  作者：Jean-Marie Aubry、Sabine Bouttemy

  DOI：10.1021/ja9644079

  日期：1997.6.1

  designed to oxidize hydrophobic organic substrates with singlet oxygen (1O2, 1Δg) generated from the disproportionation of hydrogen peroxide catalyzed by molybdate ions. The microemulsion was prepared by mixing methylene chloride, sodium dodecylsulfate, n-butanol, and aqueous molybdate. Flash photolysis studies have shown that in such media singlet oxygen exhibits a similar kinetic behavior that under homogeneous

  反相（油包水）微乳液被设计用于用钼酸盐离子催化的过氧化氢歧化产生的单线态氧 (1O2, 1Δg) 氧化疏水性有机底物。通过混合二氯甲烷、十二烷基硫酸钠、正丁醇和钼酸盐水溶液制备微乳液。闪光光解研究表明，在这种介质中，单线态氧表现出与均相条件 (τΔ ≈ 42 μs) 相似的动力学行为。各种典型的有机底物已经用这种化学产生的单线态氧在制备规模上被氧化，并且预期的氧化产物已经以高产率分离出来。
• Calcium Peroxide Diperoxohydrate as a Storable Chemical Generator of Singlet Oxygen for Organic Synthesis
  作者：Christel Pierlot、Véronique Nardello、Jordane Schrive、Caroline Mabille、Jacques Barbillat、Bernard Sombret、Jean-Marie Aubry

  DOI：10.1021/jo010766x

  日期：2002.4.1

  specific trapping have shown that CaO(2).2H(2)O(2) can be stored for several days at -80 degrees C and that the yield of (1)O(2) is equal to 25%. Oxidation of typical organic substrates in methanol or THF through [4 + 2] or [2 + 2] cycloaddition and ene reaction have been carried out on a preparative scale with total conversion and selectivity.

  过氧化钙二氧水合物（CaO（2）.2H（2）O（2））是可用于有机合成的单线态氧（（1）O（2），（1）Delta（g））的环保型发生器作为常规光化学方法的替代方法。该化合物在各种溶剂中产生（1）O（2），可以很容易地通过过滤回收以进一步再生。监视（1）O（2）在1270 nm处的发光以及特定的捕获都显示CaO（2）.2H（2）O（2）可以在-80摄氏度下存储几天，并且（ 1）O（2）等于25％。通过[4 + 2]或[2 + 2]环加成反应和甲醇反应，可以在甲醇或THF中对典型的有机底物进行氧化，并且制备规模达到了总转化率和选择性。
• Glycol-modified molybdate catalysts for efficient singlet oxygen generation from hydrogen peroxide
  作者：Joos Wahlen、Dirk De Vos、Walther Jary、Paul Alsters、Pierre Jacobs

  DOI：10.1039/b704238h

  日期：——

  Pretreatment of molybdate-exchanged layered double hydroxides in polyalcohols such as ethylene glycol affords heterogeneous catalysts showing largely improved oxidant efficiency compared to the unmodified materials.

  与多元醇相比，在多元醇（如乙二醇）中进行钼酸盐交换的层状双氢氧化物的预处理可得到均相催化剂，其氧化效率大大提高。