Dual role of nitroarenes as electrophiles and arylamine surrogates in Buchwald–Hartwig-type coupling for C–N bond construction
作者:Zhiguo Lei、Jiaxin Yao、Yuxuan Xiao、Wenbo H. Liu、Lin Yu、Wengui Duan、Chao-Jun Li
DOI:10.1039/d3sc06618e
日期:——
of aryl halides/boronic acids with amines, known as Ullmann condensation, Buchwald–Hartwig amination, and Chan–Lam coupling. However, aryl halides/boronic acids often require multi-step preparation while generating a large amount of corrosive and toxic waste, making the reaction less attractive. Herein, we present an unprecedented method for the C(sp2)–N formation via Buchwald–Hartwig-type reactions
构建 C(sp 2 )–N 键最广泛使用的方法之一是过渡金属催化的芳基卤化物/硼酸与胺的交叉偶联,称为乌尔曼缩合、Buchwald-Hartwig 胺化和 Chan –拉姆联轴器。然而,芳基卤化物/硼酸通常需要多步制备,同时产生大量腐蚀性和有毒废物,使得该反应不太有吸引力。在此,我们提出了一种前所未有的方法,通过Buchwald-Hartwig 型反应形成 C(sp 2 )–N,使用合成上游硝基芳烃作为唯一起始原料,从而消除了对芳基卤化物和预先形成的芳基胺的需要。从硝基芳烃一步获得了多种对称的二芳基胺和三芳基胺,更重要的是,还通过一锅/两步法高选择性地合成了各种不对称的二芳基胺和三芳基胺。此外,放大实验的成功、药物中间体的后期功能化以及空穴传输材料TCTA的快速制备展示了该方案在合成化学中的实用性和实用性。机理研究表明,这种转化可能通过硝基芳烃还原原位生成的芳胺中间体进行,随后与另一种硝基芳烃发生脱硝