3,5-bis(trifluoromethyl)phenylphosphonous dichloride | 518305-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(trifluoromethyl)phenylphosphonous dichloride
• 英文别名: [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-dichlorophosphane
• CAS: 518305-99-2
• 化学式: C₈H₃Cl₂F₆P
• 分子量: 314.982
• InChiKey: NPVHFVIUWXIUOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(trifluoromethyl)phenylphosphonous dichloride 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双氧水 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 9-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide
  参考文献：
  名称：

  ylide调节使半稳定和不稳定的ylide催化Wittig反应

  摘要：

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。

  DOI：

  10.1002/anie.201406103
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 碘 、 magnesium 、 双(二乙基氨基)氯膦 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.0h， 以94%的产率得到3,5-bis(trifluoromethyl)phenylphosphonous dichloride
  参考文献：
  名称：

  ylide调节使半稳定和不稳定的ylide催化Wittig反应

  摘要：

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。

  DOI：

  10.1002/anie.201406103

文献信息

• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Systematic Study of the Stereoelectronic Properties of Trifluoromethylated Triarylphosphines and the Correlation of their Behaviour as Ligands in the Rh‐Catalysed Hydroformylation
  作者：Daniel Herrera、Daniel Peral、Mercedes Cordón、J. Carles Bayón

  DOI：10.1002/ejic.202000887

  日期：2021.1.26

  The stereoelectronic properties of a series of trifluoromethylated aromatic phosphines have been studied using different approaches. The σ‐donating capability has been evaluated by nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy of the selenide derivatives and the protonated form of the different trifluoromethylated phosphines. The coupling constants between phosphorous and selenium (1JSeP) and phosphorous

  已经使用不同的方法研究了一系列三氟甲基化芳族膦的立体电子性质。σ捐赠能力已通过硒化物衍生物和不同三氟甲基化膦的质子化形式的核磁共振（NMR）光谱进行了评估。磷和硒（1 J SeP）与磷和氢（1 J HP）之间的耦合常数。）可以通过经验方程式进行预测，并将膦的碱度与三氟甲基的数量和相对位置相关联。相反，已通过测量相应的Vaska型铱配合物（[IrCl（CO）（PAr 3）2 ]，PAr ）的红外（IR）光谱中的CO振动频率来评估配体的π受体特性。3 =三芳基膦）。此外，在铑催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，这些膦作为配体的电子性质与性能之间的相关性也已建立。具有最低碱性的膦，即具有最高数量的三氟甲基的膦，产生了更具活性的催化体系。
• Process for preparing tertiary phosphines
  申请人：——

  公开号：US20030229240A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  The invention relates to a process for synthesizing tertiary phosphines by reacting halophosphines with organomagnesium compounds in the presence of copper compounds and optionally of salts.

  本发明涉及一种合成三级膦化合物的方法，通过在铜化合物和可选盐的存在下，将卤化膦化合物与有机镁化合物反应。
• METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS
  申请人：DUBLIN CITY UNIVERSITY

  公开号：US20160016860A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加膦氧化物还原速率的方法，特别是在威特希格反应中使用酸添加剂。描述了室温催化威特希格反应（CWR），由于添加酸添加剂，膦氧化物的还原速率增加。此外，通过利用掩蔽碱和/或易化物调节，已经实现了CWR的扩展到半稳定和非稳定的易化物。
• Verfahren zur Herstellung tertiärer Phosphane
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：EP1354886A1

  公开（公告）日：2003-10-22

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese tertiärer Phosphane durch Umsetzung von Halogenphosphanen mit Organomagnesium-Verbindungen in Gegenwart von Kupferverbindungen und gegebenenfalls von Salzen.

  本发明涉及一种通过卤素膦与有机镁化合物在铜化合物和任选盐存在下反应合成叔膦的工艺。