(E)-1-bromo-2-iodobut-2-ene | 178877-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-1-bromo-2-iodobut-2-ene
• 英文别名: 1-Bromo-2-iodo-trans-2-butene
• CAS: 178877-39-9
• 化学式: C₄H₆BrI
• 分子量: 260.9
• InChiKey: BWGFXGKYRIWCCL-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苄氨基环己酮 、 (E)-1-bromo-2-iodobut-2-ene 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以47%的产率得到4-[N-benzyl-N-(E)-(2-iodo-2-butenyl)amino]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的氨基束缚的乙烯基卤化物和酮烯酸酯的环化反应制得的氮杂环。

  摘要：

  研究了Pd（0）催化的氨基束缚乙烯基卤化物和酮烯醇盐分子间偶联作为合成氮杂环的方法的范围和局限性。该反应构成获得桥连，稠合和单环含氮化合物的合成程序。

  DOI：

  10.1021/jo034299q
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-iodobut-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(E)-1-bromo-2-iodobut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内钯催化的烯醇盐驱动的交叉偶联反应的（-）-尿苷的第一个对映体特异性合成。19-（Z）亚乙基侧链的立体定向引入

  摘要：

  通过在烯醇盐驱动的钯催化的交叉偶联过程中用三环己基膦取代三苯基膦来实现（-）-尿苷的立体有择合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.08.072

文献信息

• A General Synthetic Entry to <i>Strychnos</i> Alkaloids of the Curan Type via a Common 3a-(2-Nitrophenyl)hexahydroindol-4-one Intermediate. Total Syntheses of (±)- and (−)-Tubifolidine, (±)-Akuammicine, (±)-19,20-Dihydroakuammicine, (±)-Norfluorocurarine, (±)-Echitamidine, and (±)-20-Epilochneridine¹
  作者：Josep Bonjoch、Daniel Solé、Silvina García-Rubio、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ja970347a

  日期：1997.8.1

  general strategy for the synthesis of pentacyclic Strychnos alkaloids with the curan skeleton has been developed. It utilizes 3a-(2-nitrophenyl)hexahydroindol-4-one (23), which was prepared from 2-allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione (15), as the common, pivotal intermediate. Three different procedures have been employed for the closure of the bridged piperidine D ring from 23: (i) an intramolecular

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……
• Nickel-Catalyzed Intramolecular C−O Bond Formation: Synthesis of Cyclic Enol Ethers
  作者：Seo-Jung Han、Ryohei Doi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201601991

  日期：2016.6.20

  efficient and exceptionally mild intramolecular nickel‐catalyzed carbon–oxygen bond‐forming reaction between vinyl halides and primary, secondary, and tertiary alcohols has been achieved. Zinc powder was found to be an essential additive for obtaining high catalyst turnover and yields. This operationally simple method allows direct access to cyclic vinyl ethers in high yields in a single step.

  卤乙烯与伯醇、仲醇和叔醇之间实现了高效且极其温和的分子内镍催化碳-氧键形成反应。人们发现锌粉是获得高催化剂周转率和产率的重要添加剂。这种操作简单的方法可以在一步中以高产率直接获得环状乙烯基醚。
• Palladium catalyzed reductive Heck coupling and its application in total synthesis of (−)-17-nor-excelsinidine
  作者：Lisi Yuan、Linrong Chen、Xiaoxiao Yan、Kun Gao、Xiaolei Wang

  DOI：10.1039/d1ra00015b

  日期：——

  Monoterpene indole alkaloids, bearing a highly substituted piperidine ring, are a structurally diverse class of bioactive natural products, found in various parts of the world. Herein, we reported the construction of the key piperidine ring via palladium catalyzed reductive Heck coupling with a good syn selective manner, avoiding the usage of stoichiometric, highly toxic, air sensitive and moisture

  具有高度取代的哌啶环的单萜吲哚生物碱是一种结构多样的生物活性天然产物，分布于世界各地。在此，我们报道了通过钯催化还原 Heck 偶联以良好的顺式选择性方式构建关键哌啶环，避免使用化学计量、剧毒、空气敏感和水分敏感的 Ni(COD)2。为了进一步展示该方法的价值，我们通过 9 个步骤实现了结构独特的两性离子单萜吲哚生物碱 (-)-17-nor-excelsinidine 的全合成，其中关键的醋酸铵连接 (N4-C16) 为 ( -)-17-nor-excelsinidine 是在 NBS/吡啶下，由 geissoschizine 的烯醇化物通过氧化偶联以优异的产率和高区域选择性构建的。
• Total Synthesis of (+)‐Alsmaphorazine C and Formal Synthesis of (+)‐Strictamine: A Photo‐Fries Approach
  作者：Beiling Gao、Fengjie Yao、Zhaodong Zhang、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/anie.202101752

  日期：2021.5.3

  developed in continuous‐flow mode, which facilitated the rapid construction of a series of diversely functionalized 2,7‐heterocycle‐fused tetrahydrocarbazoles, the ubiquitous core structures embedded in strychnos and akuammiline‐type monoterpene indole alkaloids. The synthetic utility of this novel method has been preliminarily explored by the first total synthesis of (+)‐alsmaphorazine C and formal synthesis

  在连续流模式下开发了受生物启发的光炸/亚胺捕获级联反应，这有助于快速构建一系列功能多样的2,7-杂环稠合的四氢咔唑，其内嵌在马兜铃和阿库米林型单萜中的普遍存在的核心结构吲哚生物碱。该新方法的合成效用已通过首次简明有效的全合成（+）-alsmaphorazine C和正式合成（+）-strictamine的方法进行了探索。
• The Double-Bond Configuration of Corynanthean Alkaloids and Its Impact on Monoterpenoid Indole Alkaloid Biosynthesis
  作者：Ruben Eckermann、Tanja Gaich

  DOI：10.1002/chem.201505068

  日期：2016.4.11

  incorporate E or Z double bonds located at C19–C20, the alkaloids downstream in the biosynthesis exclusively exhibit the E double bond. This study shows that secondary cyclizations preferentially occur with the E isomer of geissoschizine or its derivatives. This is attributed to the flexibility of the quinolizidine system of the corynanthean alkaloids, which can adopt a cis or trans conformation. For

  为单萜类吲哚生物碱的生物合成中双键几何的连贯性和“次级环化”的发生提供了实验证据。生物合成，akuammiline，C-mavacurine，和马钱子提出生物碱以从corynanthean生物碱geissoschizine，在这些单萜吲哚生物碱的生物合成途径中的关键中间体的。这个过程是通过Geissoschizine或其衍生物的所谓“二次环化”而发生的。尽管像geissoschizine这样的corynanthean生物碱在C19–C20处掺入了E或Z双键，但生物合成下游的生物碱只表现出E双键。这项研究表明，第二个环化反应优先与Geissoschizine或其衍生物的E异构体一起发生。这归因于corynanthean生物碱的喹喔啉系统的柔性，其可以采用顺式或反式构象。为了进行第二次环化，需要顺式喹啉嗪构象。实验证据支持这样的假说：Geissoschizine的E双键诱导顺式构象，而Z双键诱导反式构象，这阻止Z化合物的二级环化。