(3S,5R,7S,9S,11S,15R)-7-benzyloxy-13-[(Z)-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]-5,9-epoxy-11,15-epoxy-8,8-dimethyl-9-methoxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)heptadec-16-en-1-ol | 884345-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5R,7S,9S,11S,15R)-7-benzyloxy-13-[(Z)-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]-5,9-epoxy-11,15-epoxy-8,8-dimethyl-9-methoxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)heptadec-16-en-1-ol
• 英文别名: (3S)-4-[(2R,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-ethenyl-4-[2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butan-1-ol
• CAS: 884345-39-5
• 化学式: C₄₁H₇₂O₉Si₂
• 分子量: 765.188
• InChiKey: MWIUKTVIPAMXTL-WNIZXWOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.58
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R,7S,9S,11S,15R)-7-benzyloxy-13-[(Z)-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]-5,9-epoxy-11,15-epoxy-8,8-dimethyl-9-methoxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)heptadec-16-en-1-ol 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 (3R)-4-[(2R,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-ethenyl-4-[2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins

  摘要：

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.097
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5R,7S,9S,11S,15R)-7-benzyloxy-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-[(Z)-2-hydroxyethylidene]-5,9-epoxy-11,15-epoxy-8,8-dimethyl-9-methoxyheptadec-16-en-3-ol 在 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,5R,7S,9S,11S,15R)-7-benzyloxy-13-[(Z)-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)ethylidene]-5,9-epoxy-11,15-epoxy-8,8-dimethyl-9-methoxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)heptadec-16-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins

  摘要：

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.097

文献信息

• The evolution of a stereoselective synthesis of the C1–C16 fragment of bryostatins
  作者：Matthew Ball、Anne Baron、Ben Bradshaw、Raphaël Dumeunier、Matthew O'Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c6ob01804a

  日期：——

  propiolate. Ester reduction, selective alcohol protection and oxidative cleavage of the terminal double bond gave the required aldehyde. The ketophosphonate was prepared in 13 steps from (R)-pantolactone using a synthesis based on a chelation controlled aldol condensation and an anti-selective reduction of a 3-hydroxyketone. Following the ketophosphonate-aldehyde reaction, selective deprotection followed

  描述了溴他汀类药物C1-C16片段的合成方法，其中关键步骤是立体选择性的氧-迈克尔反应，该反应用于组装已安装的环外烯烃的顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。在使用Stille反应为氧-迈克尔反应制备前体的早期工作之后，基于酮膦酸酯-醛缩合设计了一种更有效的方法来制备关键的二烯酮。酮膦酸酯缩合所需的醛的合成涉及从烯丙基溴化镁和铜（I）碘化为5-羟基己二酸-2-羟基甲酯，该保护盐是通过使用锂化的丙酸甲酯将受保护的缩水甘油开环而制得的。酯还原，选择性醇保护和末端双键的氧化裂解得到所需的醛。使用基于螯合控制的羟醛缩合和3-羟基酮的抗选择性还原的合成，由（R）-泛内酯分十三步制备酮膦酸酯。酮膦酸酯-醛反应后，选择性脱保护，然后用碱处理，完成了氧-迈克尔反应，该反应通过顺式-2,6-二取代的四氢吡喃生成了顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。热力学控制。随后的官能团操纵导致从（R）-泛内酯分23步合成了羟基溴酸
• A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins
  作者：Matthew Ball、Benjamin J. Bradshaw、Raphaël Dumeunier、Thomas J. Gregson、Somhairle MacCormick、Hiroki Omori、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.097

  日期：2006.3

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.