tert-butyl (2S)-2-benzyloxycarbonylamino-5-triethylsilyl-4-pentynoate | 612825-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-benzyloxycarbonylamino-5-triethylsilyl-4-pentynoate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)-5-triethylsilylpent-4-ynoate
• CAS: 612825-73-7
• 化学式: C₂₃H₃₅NO₄Si
• 分子量: 417.621
• InChiKey: UMVXOIPYFOTKFD-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氨基-4-碘苯甲酸甲酯 、 tert-butyl (2S)-2-benzyloxycarbonylamino-5-triethylsilyl-4-pentynoate 在 sodium carbonate 、 lithium chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以70%的产率得到(S)-methyl 3-(2-(benzyloxycarbonylamino)-3-tert-butoxy-3-oxopropyl)-2-(triethylsilyl)-1H-indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  抗有丝分裂双环肽 Celogentin C 的全合成

  摘要：

  介绍了 celogentin C 的全合成。这种双环八肽的从右到左合成方法不成功，因为无法精心设计右手环的衍生物。在这些努力的过程中，发现 McFadyen-Stevens 反应的温和布拉斯劳改性提供了一种将顽固的酯还原为醛的有用方法。然后检查了从左到右的合成策略。左侧大环中不寻常的 Leu-Trp 侧链交联是通过三步序列形成的，包括分子间 Knoevenagel 缩合、自由基共轭加成和 SmI(2) 介导的硝基还原。随后的大环内酰胺化提供了所需的环系。左手环合成的高产率和简洁的性质抵消了自由基共轭加成的适度非对映选择性。然后通过吲哚-咪唑氧化偶联完成右手环特征性的Trp-His侧链连接的形成。值得注意的是，在该反应中需要 Pro-OBn 作为添加剂。详细的机理研究表明 Pro-OBn 可以调节反应混合物中 NCS 的浓度，从而最大限度地减少不需要的二氯化副产物的产生。大环内酰胺化和脱保护

  DOI：

  10.1021/ja909870g
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 BINOL-derived phase-transfer catalyst 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 tert-butyl (2S)-2-benzyloxycarbonylamino-5-triethylsilyl-4-pentynoate
  参考文献：
  名称：

  催化原素C中心色氨酸残基的催化不对称合成。

  摘要：

  [反应：参见正文]含有电子不足的三氟苄基部分的手性相转移催化剂5以良好的收率和优异的ee促进了炔丙基溴7a与甘氨酸衍生物6的烷基化。将生成的炔丙基甘氨酸8分两步转化为14，即Celelogentin C的中心色氨酸残基，以Pd催化的杂环化为关键转化。该方法有望成为制备在吲哚环上具有取代基的色氨酸衍生物的有效途径。

  DOI：

  10.1021/ol035236x

文献信息

• Total Synthesis of the Antimitotic Bicyclic Peptide Celogentin C
  作者：Bing Ma、Biplab Banerjee、Dmitry N. Litvinov、Liwen He、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/ja909870g

  日期：2010.1.27

  An account of the total synthesis of celogentin C is presented. A right-to-left synthetic approach to this bicyclic octapeptide was unsuccessful due to an inability to elaborate derivatives of the right-hand ring. In the course of these efforts, it was discovered that the mild Braslau modification of the McFadyen-Stevens reaction offers a useful method of reducing recalcitrant esters to aldehydes.

  介绍了 celogentin C 的全合成。这种双环八肽的从右到左合成方法不成功，因为无法精心设计右手环的衍生物。在这些努力的过程中，发现 McFadyen-Stevens 反应的温和布拉斯劳改性提供了一种将顽固的酯还原为醛的有用方法。然后检查了从左到右的合成策略。左侧大环中不寻常的 Leu-Trp 侧链交联是通过三步序列形成的，包括分子间 Knoevenagel 缩合、自由基共轭加成和 SmI(2) 介导的硝基还原。随后的大环内酰胺化提供了所需的环系。左手环合成的高产率和简洁的性质抵消了自由基共轭加成的适度非对映选择性。然后通过吲哚-咪唑氧化偶联完成右手环特征性的Trp-His侧链连接的形成。值得注意的是，在该反应中需要 Pro-OBn 作为添加剂。详细的机理研究表明 Pro-OBn 可以调节反应混合物中 NCS 的浓度，从而最大限度地减少不需要的二氯化副产物的产生。大环内酰胺化和脱保护
• Catalytic Asymmetric Synthesis of the Central Tryptophan Residue of Celogentin C
  作者：Steven L. Castle、G. S. C. Srikanth

  DOI：10.1021/ol035236x

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Chiral phase-transfer catalyst 5 containing an electron-deficient trifluorobenzyl moiety promoted the alkylation of glycine derivative 6 with propargyl bromide 7a in good yield and excellent ee. The resulting propargyl glycine 8 was converted to 14, the central tryptophan residue of Celogentin C, in two steps, with the Pd-catalyzed heteroannulation as the key transformation. This

  [反应：参见正文]含有电子不足的三氟苄基部分的手性相转移催化剂5以良好的收率和优异的ee促进了炔丙基溴7a与甘氨酸衍生物6的烷基化。将生成的炔丙基甘氨酸8分两步转化为14，即Celelogentin C的中心色氨酸残基，以Pd催化的杂环化为关键转化。该方法有望成为制备在吲哚环上具有取代基的色氨酸衍生物的有效途径。