5-溴-2,3-二甲基-2-戊烯 | 56312-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 5-溴-2,3-二甲基-2-戊烯
• 英文名称: 5-bromo-2,3-dimethyl-2-pentene
• 英文别名: 5-bromo-2,3-dimethylpent-2-ene；5-bromo-2,3-dimethyl-pent-2-ene；5-Brom-2,3-dimethyl-pent-2-en
• CAS: 56312-52-8
• 化学式: C₇H₁₃Br
• 分子量: 177.084
• InChiKey: KNMDNHIOOCHXMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-2,3-二甲基-2-戊烯 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 13-acetoxy-2,3,6,10-tetramethyl-trideca-2,6,10-triene
  参考文献：
  名称：

  Julia,M. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1960, p. 1708 - 1711

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-(1-methyl cyclopropyl)carbinol 在 48percent HBr 作用下， 生成 5-溴-2,3-二甲基-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  微反应器中的机械有机化学。沸石控制的有机硫化物的光氧化作用。

  摘要：

  比较了一系列硫化物的沸石内和溶液光氧化。异常的沸石环境提高了反应速率，抑制了Pummerer重排，并对亚砜/砜比例产生了巨大影响。利用捕集实验和分子内竞争进行的详细动力学研究为阳离子与过亚砜中间体的络合提供了证据，而后者是独特的沸石内行为的潜在现象。例如，提高的反应速率可追溯到过亚砜的阳离子稳定化，从而导致对底物和三重态氧的无用分解。

  DOI：

  10.1021/jo0261808

文献信息

• Enantioselective Annulation Reactions of Bisenolates Prepared Through Dearomatization Reactions of Aromatic and Heteroaromatic Diesters
  作者：Jaime Pérez-Vázquez、Alberte X. Veiga、Gustavo Prado、F. Javier Sardina、M. Rita Paleo

  DOI：10.1002/ejoc.201101427

  日期：2012.2

  A one-pot, enantioselective strategy for the dearomatization–annulation of aromatic diesters to give a range of highly functionalized polycyclic molecules with excellent enantioselectivity is presented. This methodology is based on the reaction of bisenolates, prepared by treating aromatic diesters with trialkyltin lithium reagents, which involves a stanna-Brook rearrangement, with 1,ω-dihaloalkanes

  提出了一种用于芳族二酯脱芳构化-环化的单锅对映选择性策略，以提供一系列具有优异对映选择性的高度官能化多环分子。该方法基于双烯醇盐的反应，通过用三烷基锡锂试剂处理芳族二酯制备，该反应涉及 stanna-Brook 重排，与 1,ω-二卤代烷烃和其他双亲电子试剂。我们还开发了实验条件，通过将 Me6Sn2 原位回收到含有过量锂金属的 Me3SnLi 中，用亚化学计量的所需锡试剂进行这些反应，并提供了对这种合成方法的范围和局限性的研究。
• Inter- and Intramolecular [2+2]-Photocycloaddition of Tetronates ? Stereoselectivity, Mechanism, Scope and Synthetic Applications
  作者：Michael Kemmler、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/ejoc.200400551

  日期：2004.11

  photocycloaddition reaction (λ = 254 nm, solvent: diethyl ether or tert-butyl alcohol) was carried out in an intramolecular fashion the tri- and tetracyclic products 21−23, 27−36 were obtained in good yields (52−75%) and with excellent simple diastereoselectivity. The reaction tolerates a high degree of substitution at both the tetronate and at the alkene double bond. High facial diastereoselectivities were observed

  [2+2]-光环加成反应的各种tetronates (3-8, 12, 16, 20, 37) 已被检查。通过用烷基溴或醇（Mitsunobu 方案）通过O-烷基化，由相应的特电子酸制备四氢呋喃。如果光环加成反应 (λ = 254 nm, 溶剂: 乙醚或叔丁醇) 以分子内方式进行, 三环和四环产物 21-23, 27-36 以良好的产率 (52-75%) 获得) 并具有出色的简单非对映选择性。该反应容许在四氢萘酸酯和烯烃双键处发生高度取代。如果烯烃系链中存在立体中心（例如 7a 33），或者如果烯基取代基连接到四氢呋喃辐照前体的立体 C5 碳原子上（例如 7a 33），则观察到高的面部非对映选择性。G。20 32)。该反应也以分子间方式进行。甲氧基乙氧基甲氧基 (MEM) 保护基团适用于保护游离的四氢萘酸羟基。tetronate 8 与环戊烯的光环加成是高度选择性地以 8:1 的外/内比（59%
• Stereospecific synthesis of 2,2,3-trisubstituted tetrahydroquinolines: application to the total syntheses of benzastatin E and natural virantmycin
  作者：Mayuko Ori、Narihiro Toda、Kazuko Takami、Keiko Tago、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.041

  日期：2005.2

  for the synthesis of 2,2,3-trisubstituted tetrahydroquinolines has been developed, which involves the triphenylphosphine–CCl4-mediated stereospecific rearrangement of α,α-disubstituted indoline-2-methanols 15 to 2,2,3-trisubstituted tetrahydroquinolines 26. The rearrangement precursors 15 are readily prepared by the diastereoselective Grignard addition to 2-acylindolines 13. The total syntheses of (+)-benzastatin

  已经开发出一种有效的合成2,2,3-三取代的四氢喹啉的方法，该方法涉及三苯基膦-CCl 4介导的α，α-二取代的二氢吲哚-2-甲醇15至2,2,3-三取代的立体定向重排。四氢喹啉26。通过将非对映选择性的格利雅（Grignard）加到2-acylindoline 13上可以很容易地制备重排前体15。利用该方法完成了（+）-苯扎他汀E（1）和天然维他霉素（2a）的总合成。这种重排反应可能为苯扎他汀家族的生物遗传途径提供一些化学先例。
• On the Regioselectivity of the Intramolecular [2 + 2]-Photocycloaddition of Alk-3-enyl Tetronates
  作者：Roland Weixler、Jörg P. Hehn、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo201066d

  日期：2011.8.5

  The simple diastereoselectivity and the regioselectivity of the [2 + 2]-photocycloaddition of alk-3-enyl tetronates were studied, depending on the nature of the substituent R in the α-position. Fourteen tetronates were synthesized and their intramolecular photocycloaddition reactions performed. If R was an alkoxycarbonyl group and if the olefin, which underwent the intramolecular addition, was sterically

  根据α位上取代基R的性质，研究了烷-3-烯基四价酸酯的[2 + 2]-光环加成反应的简单非对映选择性和区域选择性。合成了十四个四价酸盐，并进行了其分子内的光环加成反应。如果R是烷氧羰基并且分子内加成的烯烃在空间上是拥塞的，则交叉的光产物占优势，并且形成的收率在35％至65％之间。在所有其他情况下，获得的纯光产物作为主要反应产物，产率为39％至84％。通过一维和二维NMR实验对光化学产物的结构进行了彻底研究。在所有情况下，非对映选择性都非常好，并且仅形成了一个非对映异构体。
• Synthetic studies on virantmycin. 1. Total synthesis of (±)-virantmycin and determination of its relative stereochemistry
  作者：Yoshiki Morimoto、Fuyuhiko Matsuda、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00609-6

  日期：1996.8

  a ring inversion occurs in their piperidine ring system and determined the relative stereochemistry by capturing each half-chair conformer as cyclic carbamates 26 and 27, respectively. Utilizing this protocol total syntheses of (±)-1 and its diastereomer (±)-2 have been accomplished and the relative stereochemistry of virantmycin has been established as shown in 1.

  通过分子内的氮烯加成反应作为关键步骤，已经开发出了有效的，立体定向的途径来制备维他霉素的四氢喹啉环模型3和4。在4和3的NOE实验中，我们发现在其哌啶环系统中发生了环反转，并通过分别捕获每个半椅子构象异构体为环状氨基甲酸酯26和27来确定相对立体化学。利用该方案，已经完成了（±）-1及其非对映异构体（±）-2的全部合成，并且建立了维兰霉素的相对立体化学，如图1所示。