(E)-iodo-5-hexenenitrile | 140872-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-iodo-5-hexenenitrile
• 英文别名: (E)-5-cyano-1-iodo-1-pentene；(E)-6-iodohex-5-enenitrile
• CAS: 140872-88-4
• 化学式: C₆H₈IN
• 分子量: 221.041
• InChiKey: DRWMRFXXESLTIZ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-iodo-4-pentenyl 2,2-dimethylpropanoate 、 (E)-iodo-5-hexenenitrile 在 正丁基锂 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 生成 (E,E)-11-pivaloxy-5,7-undecadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  由官能化的不饱和有机锂制备多官能芳基和烯基卤化锌及其在交叉偶联和共轭加成反应中的反应性

  摘要：

  功能化的芳基碘和烯基碘化物在-90至-80°C的条件下进行碘-锂交换，从而提供了在这些低温下短时间内稳定的多官能有机锂，可以通过添加溴化锌将其转变为有机锌衍生物。然后可以加热所得的不饱和有机锌卤化物，并在25°C下完全稳定。它们直接与甲苯磺酰氰反应。在CuCN·2LiCl的存在下，它们以Michael形式加入到亚烷基丙二酸酯中。在催化量的Pd（dba）2和TPP或TFP的存在下，它们很容易在25°C与芳基和烯基碘化物发生交叉偶联。通过使用dppf作为配体和60°C作为反应温度，也可以实现芳基溴化锌与芳基三氟甲磺酸酯的Pd催化偶联。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00246-3
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(dicyclohexylboraneyl)hex-5-enenitrile 在 三正丁基甲氧基锡 、 galvinoxyl 、 碘 作用下， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(E)-iodo-5-hexenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Alk-1-enyl 基团从硼到锡的转移：(E)-Alk-1-enyltributylstannanes 的高度立体选择性合成

  摘要：

  (E)-alk-1-enyldicyclohexylboranes 在 galvinoxyl (1 mol%) 存在下在室温下用三丁基甲醇锡处理导致 alk-1-enyl 基团从硼转移到锡，得到 (E)-alk- 1-烯基三丁基锡烷以高度立体选择性的方式。允许 (E)-alk-1-enyltributylstannanes 随后的卤代脱烷基化以一锅法进行以产生相应的 (E)-1-iodoalk-1-enes 和 (E)-1-bromoalk-1-enes分别为好到高产量。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218009

文献信息

• Addition of polyfunctional and pure (E or Z) alkenylcopper and arylcopper compounds to alkylidenemalonates
  作者：G�rard Cahiez、Patricia Venegas、Charles E. Tucker、Tahir N. Majid、Paul Knochel

  DOI：10.1039/c39920001406

  日期：——

  Polyfunctional and stereochemically pure (E) or (Z) alkenylcopper reagents have been generated by carbocupration of terminal alkynes or by an iodine–lithium exchange reaction and have been found to add to various diethyl alkylidenemalonates, affording γ,δ-unsaturated esters in excellent yields.

  多功能且立体化学纯的 (E) 或 (Z) 烯基铜试剂通过端炔的碳铜化反应或碘-锂交换反应生成，并被发现能够与多种二乙基烯基美克酸酯发生加成反应，获得 γ,δ-不饱和酯，产率极高。
• Preparation of highly functionalized magnesium, zinc, and copper aryl and alkenyl organometallics via the corresponding organolithiums
  作者：Charles E. Tucker、Tahir N. Majid、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ja00036a060

  日期：1992.5
• Preparation of polyfunctional olefins and allenes using 1,1-bimetallics of zinc and zirconium
  作者：Charles E. Tucker、Bjoern Greve、Wolfram Klein、Paul Knochel

  DOI：10.1021/om00013a020

  日期：1994.1

  The hydrozirconation of various alkenylzinc halides with Cp2Zr(H)Cl in dry dichloromethane provides 1,1-dimetalloalkanes of zinc and zirconium which react with aldehydes, providing (E)-alkenes with good to excellent stereoselectivity (up to 98% E). The reaction tolerates the presence of a wide range of functionalities in the dimetallic species as well as in the aldehyde, allowing the preparation of functionalized olefins. Ketones can also be olefinated by these reagents. However, only a moderate stereoselectivity is observed. The hydrozirconation of alkynylzinc halides with CP2Zr(H)Cl gives 1,1-dimetalloalkenes of zinc and zirconium which react with aldehydes, affording allenes. The olefination of alpha,beta-unsaturated aldehydes provides a short access of 1,2,4-trienes.
• Preparation of polyfunctional aryl and alkenyl zinc halides from functionalized unsaturated organolithiums and their reactivity in cross-coupling and conjugated addition reactions
  作者：Ingo Klement、Mario Rottländer、Charles E. Tucker、Tahir N. Majid、Paul Knochel、Patricia Venegas、Gérard Cahiez

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00246-3

  日期：1996.5

  organolithiums which are stable for a short time at these low temperatures and can be transmetalated to organozinc derivatives by the addition of zinc bromide. The resulting unsaturated organozinc halides can then be warmed up and are perfectly stable at 25 °C. They react directly with tosyl cyanide. In the presence of CuCN·2LiCl, they add in a Michael-fashion to alkylidenemalonates. In the presence

  功能化的芳基碘和烯基碘化物在-90至-80°C的条件下进行碘-锂交换，从而提供了在这些低温下短时间内稳定的多官能有机锂，可以通过添加溴化锌将其转变为有机锌衍生物。然后可以加热所得的不饱和有机锌卤化物，并在25°C下完全稳定。它们直接与甲苯磺酰氰反应。在CuCN·2LiCl的存在下，它们以Michael形式加入到亚烷基丙二酸酯中。在催化量的Pd（dba）2和TPP或TFP的存在下，它们很容易在25°C与芳基和烯基碘化物发生交叉偶联。通过使用dppf作为配体和60°C作为反应温度，也可以实现芳基溴化锌与芳基三氟甲磺酸酯的Pd催化偶联。
• Transfer of Alk-1-enyl Group from Boron to Tin: A Highly Stereoselective Synthesis of (E)-Alk-1-enyltributylstannanes
  作者：Masayuki Hoshi、Takaki Hayatsu、Mitsuhiro Okimoto、Satoshi Kodama

  DOI：10.1055/s-0029-1218009

  日期：2009.11

  Treatment of (E)-alk-1-enyldicyclohexylboranes with tributyltin methoxide in the presence of galvinoxyl (1 mol%) at room temperature results in transfer of the alk-1-enyl group from boron to tin to give (E)-alk-1-enyltributylstannanes in a highly stereoselective fashion. Subsequent halodestannylation of (E)-alk-1-enyltributylstannanes is allowed to proceed in a one-pot manner to produce the corresponding

  (E)-alk-1-enyldicyclohexylboranes 在 galvinoxyl (1 mol%) 存在下在室温下用三丁基甲醇锡处理导致 alk-1-enyl 基团从硼转移到锡，得到 (E)-alk- 1-烯基三丁基锡烷以高度立体选择性的方式。允许 (E)-alk-1-enyltributylstannanes 随后的卤代脱烷基化以一锅法进行以产生相应的 (E)-1-iodoalk-1-enes 和 (E)-1-bromoalk-1-enes分别为好到高产量。