1,7-bis(3′,5′-difluorobenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 1422248-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,7-bis(3′,5′-difluorobenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,7-Bis[(3,5-difluorophenyl)methyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododecane；1,7-bis[(3,5-difluorophenyl)methyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododecane
• CAS: 1422248-36-9
• 化学式: C₂₂H₂₈F₄N₄
• 分子量: 424.485
• InChiKey: YAIIIIGSNCVXSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(3′,5′-difluorobenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₃₈H₄₄CuF₄N₄⁽²⁺⁾*2CF₃O₃S^(1-)
  参考文献：
  名称：

  Argentivorous molecules with two kinds of aromatic side-arms: intramolecular competition between side-arms

  摘要：

  通过还原胺化 1,7-双(3′,5′-二氟苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷和相应的芳香化反应，制备了三种具有两种侧臂的四臂环烯，即 3′,5′-二氟苄基/4′-甲基苄基、3′,5′-二氟苄基/1′-萘甲基和 3′,5′-二氟苄基/9′-蒽甲基、在 NaBH(OAc)3 存在下，通过还原胺化 1,7-双（3′,5′-二氟苄基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷和相应的芳香醛制备而成。Ag+ 复合物的 X 射线结构和 Ag+ 离子引起的 1H NMR 光谱变化表明：(i) 3′,5′-二氟苄基/4′-甲基苄基侧臂中 2′-和 6′-位置的质子的化学位移变化取决于相邻取代苯的电子密度、(ii) 以 3′,5′-二氟苄基/1′-萘甲基和 3′,5′-二氟苄基/9′-蒽甲基作为侧臂的四臂环、富电子芳香环优先覆盖配体空腔中的 Ag+ 离子，3′,5′-二氟苄基不参与 Ag+ 相互作用。对数 K 值是通过 Ag+-离子诱导的紫外-可见光谱变化估算的。

  DOI：

  10.1039/c3dt00034f
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7,10-tetraazacyclododecane-2,6-dione 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,7-bis(3′,5′-difluorobenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  带有两个芳族侧链的Argourvorous分子：固态和溶液中的Ag + -π和CH-π相互作用

  摘要：

  经由三个步骤，由2,2'-亚氨基二乙酸二甲酯经三个步骤制备了七个带有两个芳香族侧臂的双臂周期环，它们位于周期环的1和7位。Ag +络合物的X射线结构和Ag + -离子诱导的1 H NMR光谱变化表明，两个芳族侧臂覆盖了结合在配体腔中的Ag +离子，好像芳环“花瓣”抓住了一样用真正的食虫植物（维纳斯捕蝇器）用两片叶子捕获昆虫的方式中的Ag +离子。还据报道，芳族侧臂之间的CH-π相互作用以及Ag + -π相互作用对于双臂和四臂旋光子充当精子分子至关重要。

  DOI：

  10.1021/ic302511e

文献信息

• Pentacyclic Nano‐Trefoil
  作者：Huiyeong Ju、Yumiko Tsuruoka、Miho Hayano、Eunji Lee、Ki‐Min Park、Mari Ikeda、Jun‐ichi Ishi‐i、Shunsuke Kuwahara、Yoichi Habata

  DOI：10.1002/anie.202010436

  日期：2021.1.11

  reversible structural transformation between a 2:2 dimeric complex and a 3:5 pentacyclic trefoil complex with changes in the Ag+/1 molar ratio. It was also revealed that the 3:5 trefoil complex could encapsulate benzene and [D6]benzene selectively in solid‐state. The benzene‐included structures are stabilized by C−H⋅⋅⋅F−C interactions between the benzene molecule and the ligand molecule.

  制备了带有两个4-（4'-吡啶基）苄基和两个3,5-二氟苄基的四臂环己酮（1），并对其Ag +配合物进行了结构表征。在1和Ag +之间形成的配合物在2：1二聚体配合物和3：5五环三叶形配合物之间经历可逆的结构转变，其中Ag + / 1摩尔比发生变化。还发现3：5三叶复合物可以选择性地固态包裹苯和[D 6 ]苯。苯分子与配体分子之间的CH-H·⋅⋅FC相互作用使含苯结构稳定。
• Argentivorous Molecules Bearing Two Aromatic Side-Arms: Ag⁺–π and CH−π Interactions in the Solid State and in Solution
  作者：Yoichi Habata、Aya Taniguchi、Mari Ikeda、Takao Hiraoka、Noriko Matsuyama、Sakiko Otsuka、Shunsuke Kuwahara

  DOI：10.1021/ic302511e

  日期：2013.3.4

  Seven double-armed cyclens bearing two aromatic side-arms, at the 1- and 7-positions of the cyclens, were prepared via three steps from dimethyl 2,2′-iminodiacetate. The X-ray structures of the Ag+ complexes and Ag+-ion-induced 1H NMR spectral changes suggest that the two aromatic side-arms cover the Ag+ ions incorporated in the ligand cavities, as if the aromatic ring “petals” catch the Ag+ ions in

  经由三个步骤，由2,2'-亚氨基二乙酸二甲酯经三个步骤制备了七个带有两个芳香族侧臂的双臂周期环，它们位于周期环的1和7位。Ag +络合物的X射线结构和Ag + -离子诱导的1 H NMR光谱变化表明，两个芳族侧臂覆盖了结合在配体腔中的Ag +离子，好像芳环“花瓣”抓住了一样用真正的食虫植物（维纳斯捕蝇器）用两片叶子捕获昆虫的方式中的Ag +离子。还据报道，芳族侧臂之间的CH-π相互作用以及Ag + -π相互作用对于双臂和四臂旋光子充当精子分子至关重要。
• Argentivorous molecules with two kinds of aromatic side-arms: intramolecular competition between side-arms
  作者：Yoichi Habata、Yosuke Oyama、Mari Ikeda、Shunsuke Kuwahara

  DOI：10.1039/c3dt00034f

  日期：——

  Three tetra-armed cyclens with two kinds of side-arms, 3′,5′-difluorobenzyl/4′-methylbenzyl, 3′,5′-difluorobenzyl/1′-naphthylmethyl, and 3′,5′-difluorobenzyl/9′-anthrylmethyl groups, were prepared by reductive amination of 1,7-bis(3′,5′-difluorobenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane and the corresponding aromatic aldehydes in the presence of NaBH(OAc)3. The X-ray structures of the Ag+ complexes and Ag+-ion-induced 1H NMR spectral changes suggest that (i) the chemical shift changes of the protons at the 2′- and 6′-positions in the 3′,5′-difluorobenzyl/4′-methylbenzyl side-arms are dependent on the electron density on the adjacent substituted benzenes, and (ii) in the tetra-armed cyclens with 3′,5′-difluorobenzyl/1′-naphthylmethyl and 3′,5′-difluorobenzyl/9′-anthrylmethyl groups as side-arms, electron-rich aromatic rings preferentially cover the Ag+ ions incorporated into the ligand cavities, and 3′,5′-difluorobenzyl groups do not participate in the Ag+ interactions. The log K values were estimated using Ag+-ion-induced UV-vis spectral changes.

  通过还原胺化 1,7-双(3′,5′-二氟苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷和相应的芳香化反应，制备了三种具有两种侧臂的四臂环烯，即 3′,5′-二氟苄基/4′-甲基苄基、3′,5′-二氟苄基/1′-萘甲基和 3′,5′-二氟苄基/9′-蒽甲基、在 NaBH(OAc)3 存在下，通过还原胺化 1,7-双（3′,5′-二氟苄基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷和相应的芳香醛制备而成。Ag+ 复合物的 X 射线结构和 Ag+ 离子引起的 1H NMR 光谱变化表明：(i) 3′,5′-二氟苄基/4′-甲基苄基侧臂中 2′-和 6′-位置的质子的化学位移变化取决于相邻取代苯的电子密度、(ii) 以 3′,5′-二氟苄基/1′-萘甲基和 3′,5′-二氟苄基/9′-蒽甲基作为侧臂的四臂环、富电子芳香环优先覆盖配体空腔中的 Ag+ 离子，3′,5′-二氟苄基不参与 Ag+ 相互作用。对数 K 值是通过 Ag+-离子诱导的紫外-可见光谱变化估算的。