3-fluoro-N,N-dimethylbenzenesulfonamide | 1228432-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-fluoro-N,N-dimethylbenzenesulfonamide
• CAS: 1228432-05-0
• 化学式: C₈H₁₀FNO₂S
• mdl: MFCD18426384
• 分子量: 203.237
• InChiKey: OCQMVLBZXRYGCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-fluoro-N,N-dimethylbenzenesulfonamide 在 trans-(^iPrPNP)Co(H)₂BPin 、 联硼酸频那醇酯 、 重水 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到C₈H₉⁽²⁾HFNO₂S
  参考文献：
  名称：

  氟化芳烃的钴催化硼化：C(sp2)-H 氧化加成的热力学控制导致邻氟选择性

  摘要：

  研究了由双（膦基）吡啶（iPrPNP）钴配合物催化的氟化芳烃与 B2Pin2（Pin = pinacolato）的 C(sp2)-H 硼酸化机制，以了解在这些反应。反应时间过程的可变时间归一化分析 (VTNA) 和氘动力学同位素效应测量建立了一个动力学机制，其中 C(sp2)-H 氧化加成是快速且可逆的。通过原位 NMR 光谱监测反应揭示了钴 (I)-芳基配合物的中间体，该配合物具有与整体催化转化相关的相同高邻位到氟区域选择性。氘标记实验和化学计量研究确定氟化芳烃的 C(sp2)-H 氧化加成作为反应的选择性决定步骤。由于邻氟效应，该步骤有利于形成邻氟芳基钴中间体，这是一种邻氟取代基稳定过渡金属-碳键的现象。计算研究提供的证据表明，(iPrPNP) 共催化硼化反应中相关中间体的钴-碳键随着邻氟取代基的增加而增强。涉及快速且可逆的 C(sp2)-H 氧化加成以及在氟化位点附近形成钴-芳基键的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07984
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯磺酰氯 、 二甲胺 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到3-fluoro-N,N-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHYLAMINE DERIVATIVES AS LYSYSL OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF CANCER
  [FR] DÉRIVÉS DE LA MÉTHYLAMINE COMME INHIBITEURS DE LA LYSYL OXIDASE POUR LE TRAITEMENT DU CANCER

  摘要：

  提供的是Formula (I)的化合物，或其药用可接受的盐，其中W、X、Y、Z、x、R1、R2、R3、x和n在规范中有定义。这些化合物是赖氨酸氧化酶（LOX）和赖氨酸氧化酶样（LOXL）家族成员（LOXL1、LOXL2、LOXL3、LOXL4）的抑制剂，并且在治疗中很有用，特别是在癌症治疗中。还披露了用于治疗与EGFR相关的癌症的LOX抑制剂，以及预测对LOX抑制剂响应性的生物标志物。

  公开号：

  WO2017141049A1

文献信息

• [EN] METHYLAMINE DERIVATIVES AS LYSYSL OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] DÉRIVÉS DE LA MÉTHYLAMINE COMME INHIBITEURS DE LA LYSYL OXIDASE POUR LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：THE INST OF CANCER RESEARCH: ROYAL CANCER HOSPITAL

  公开号：WO2017141049A1

  公开（公告）日：2017-08-24

  Provided are compounds of the Formula (I), or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein W, X, Y, Z, x, R1, R2, R3, x and n are defined in the specification. The compounds are inhibitors of lysyl oxidase (LOX) and lysyl oxidase-like (LOXL) family members (LOXL1, LOXL2, LOXL3, LOXL4) and are useful in therapy, particularly in the treatment of cancer. Also disclosed are LOX inhibitors for use in the treatment of a cancer associated with EGFR and biomarkers that predict responsiveness to a LOX inhibitor.

  提供的是Formula (I)的化合物，或其药用可接受的盐，其中W、X、Y、Z、x、R1、R2、R3、x和n在规范中有定义。这些化合物是赖氨酸氧化酶（LOX）和赖氨酸氧化酶样（LOXL）家族成员（LOXL1、LOXL2、LOXL3、LOXL4）的抑制剂，并且在治疗中很有用，特别是在癌症治疗中。还披露了用于治疗与EGFR相关的癌症的LOX抑制剂，以及预测对LOX抑制剂响应性的生物标志物。
• C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes Using an Air-Stable Cobalt Precatalyst: Electronically Enhanced Site Selectivity Enables Synthetic Opportunities
  作者：Jennifer V. Obligacion、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b13346

  日期：2017.2.22

  Cobalt catalysts with electronically enhanced site selectivity have been developed, as evidenced by the high ortho-to-fluorine selectivity observed in the C(sp2)-H borylation of fluorinated arenes. Both the air-sensitive cobalt(III) dihydride boryl 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) and the air-stable cobalt(II) bis(pivalate) 4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu)2 (2) compounds were effective and exhibited broad functional

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。
• Development of Cobalt Catalysts for the <i>meta</i>-Selective C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes
  作者：Tyler P. Pabst、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.2c01162

  日期：2022.4.13

  ether solvent at room temperature. Deuterium kinetic isotope effects of 2.9(2) at 23 °C support a turnover-limiting and selectivity-determining C(sp2)–H activation step, and stoichiometric C–H activation experiments provided insights into the identity of the C–H activating intermediate in catalysis. Analysis of the relevant Co–C and C–H bond thermodynamics support that the thermodynamics of C–H activation

  描述了用于氟化芳烃间位选择性硼化的钴预催化剂。初步筛选和化学计量反应性研究最终制备了由空间保护的三联吡啶 ( 5,5″-Me 2 Ar Tpy = 4′-(4- N,N′-二甲氨基苯基)-5,5″支持的烷基钴预催化剂-二甲基-2,2':6',2”-三联吡啶)。在优化的条件下，在室温下，在环戊基甲基醚溶剂中，使用这种预催化剂进行硼酸化可提供高达 16 次转换和近乎排他性的间位区域选择性。2.9(2) 在 23 °C 时的氘动力学同位素效应支持周转限制和选择性决定 C(sp 2)-H 活化步骤和化学计量 C-H 活化实验提供了对催化中 C-H 活化中间体特性的深入了解。对相关 Co-C 和 C-H 键热力学的分析支持 C-H 活化的热力学有利于邻位到氟的选择性，为作为间位选择性起源的 C-H 活化的动力学控制提供了额外的间接支持。
• C(sp²)–H Activation with Bis(silylene)pyridine Cobalt(III) Complexes: Catalytic Hydrogen Isotope Exchange of Sterically Hindered C–H Bonds
  作者：Jose B. Roque、Tyler P. Pabst、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.2c02429

  日期：2022.8.5

  the hydrogen isotope exchange (HIE) of arenes and heteroarenes using benzene-d6 as the deuterium source. Use of D2 as the source of the isotope produced modest levels of deuterium incorporation, and stoichiometric studies established modification of the pincer ligand through irreversible addition of H2 across the silylene leading to catalyst deactivation. High levels of deuterium incorporation were observed

  双(亚甲硅基)吡啶钴(III)二氢化硼基，反式-[ ptol SiNSi]Co(H) 2 BPin ( ptol SiNSi = 2,6-[EtNSi(N t Bu) 2 CAr] 2 C 5 H 3 N，其中ptol = 4-MeC 6 H 4，Pin = pinacolato）已被用作芳烃和杂芳烃氢同位素交换（HIE）的预催化剂，使用苯-d 6作为氘源。使用D 2作为同位素来源产生了适度水平的氘掺入，并且化学计量研究确定了通过在硅烯上不可逆地添加H 2来修饰钳配体，从而导致催化剂失活。使用苯d 6作为同位素源观察到高水平的氘掺入，并且使得钴前体的负载量较低（0.5-5 mol%）。由此产生的高 C-H 活化活性导致氘在空间阻碍位点处掺入，而这是第一排金属 HIE 催化剂无法达到的。钴催化方法也与芳基卤相容，表明化学选择性 C(sp 2 )–H 活化相对于 C(sp 2 )–X (X =
• Exploring the Effect of Pincer Rigidity on Oxidative Addition Reactions with Cobalt(I) Complexes
  作者：Boran Lee、Tyler P. Pabst、Gabriele Hierlmeier、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00079

  日期：2023.4.24

  four-coordinate complexes were observed independent of the field strength (chloride, alkyl, aryl) of the fourth ligand completing the coordination sphere of the metal. Computational studies supported a higher barrier for C–H oxidative addition, largely a result of the increased rigidity of the pincer. The increased oxidative addition barrier resulted in stabilization of (iPrPNMeNP)Co(I) complexes, enabling

  合成了含有2,6-二氨基吡啶取代的PNP钳子( iPr P NMe NP = 2,6-( i Pr 2 PNMe) 2 (C 5 H 3 N))的钴配合物。与iPr PNP 相比，固态结构和钴 (I)/(II) 氧化还原电位的研究相结合，建立了相对刚性且供电子的螯合配体 ( iPr PNP = 2,6-( i Pr 2 PCH 2 ) 2 (C 5 H 3 N))。根据埋藏体积分析，两个钳形配体在空间上无法区分。观察到接近平面的、抗磁性的四配位配合物，与完成金属配位球的第四配体的场强（氯化物、烷基、芳基）无关。计算研究支持 C-H 氧化加成的更高屏障，这主要是由于钳的刚性增加的结果。增加的氧化加成势垒导致 ( iPr P NMe NP)Co(I) 配合物稳定，从而能够通过 X 射线晶体学对硼基钴和氢化钴二聚体进行表征。此外，( iPr P NMe NP)CoMe 可以作为烯烃硼氢化反应的有