5-溴-6-[1,3]二氧烷-2-基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 | 2139-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 5-溴-6-[1,3]二氧烷-2-基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
• 英文名称: 5-bromo-6-(1,3-dioxolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxolane
• 英文别名: 5-bromo-6-(1,3-dioxolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole；5-bromo-6-(1,3-dioxolan-2-yl)benzo[1,3]dioxole；5-Bromo-6-(1,3-dioxolan-2-yl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 2139-43-7
• 化学式: C₁₀H₉BrO₄
• 分子量: 273.083
• InChiKey: PVYUTFBRTJGJMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69.5 °C
• 沸点：
  322.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.682±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-6-[1,3]二氧烷-2-基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 四去氢鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  Gokhale, S. M.; Joshi, R. R.; Narasimhan, N. S., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1987, vol. 26, # 1-12, p. 1030 - 1034

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到5-溴-6-[1,3]二氧烷-2-基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  (-)-zephyranthine 的短、对映选择性、克级合成

  摘要：

  通过将官能团操作战略性地整合到环系统构建中，合理的合成设计导致 (-)-zephyranthine 的短、对映选择性、克级全合成。简洁的路线包括催化迈克尔/迈克尔级联，用于不对称合成具有三个连续立体中心的五取代环己烷，一个显着的 8 步一锅操作轻松组装 zephyranthine 四环骨架，双键的区域选择性构建在 C 环和不对称二羟基化。这种合成也很灵活，为各种环己胺稠合的三环或多环生物碱铺平了潜在的途径。

  DOI：

  10.1039/d1sc03147c

文献信息

• Organocatalytic, Enantioselective, Intramolecular Oxa-Michael Reaction of Alkoxyboronate: A New Strategy for Enantioenriched 1-Substituted 1,3-Dihydroisobenzofurans
  作者：Barnala Ravindra、Braja Gopal Das、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/ol502614n

  日期：2014.11.7

  An unprecedented strategy for the synthesis of enantioenriched 1-substituted 1,3-dihydroisobenzofurans via an enantioselective oxa-Michael reaction of o-alkoxyboronate containing chalcone (II) has been accomplished employing cinchona alkaloid based squaramide bifunctional organocatalyst in the presence of proton source. The corresponding alkoxyboronate intermediates have been readily prepared in situ

  在质子源存在下，使用基于金鸡纳生物碱的方酰胺双功能有机催化剂，通过含有查耳酮 ( II ) 的邻烷氧基硼酸酯的对映选择性 oxa-Michael 反应，实现了合成对映体富集的 1-取代 1,3-二氢异苯并呋喃的前所未有的策略。使用中性硼烷作为氢化物源和作为催化剂对应物的叔胺部分，可以容易地由邻甲酰基查尔酮原位制备相应的烷氧基硼酸酯中间体。
• New Picropodophyllin Analogs via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation−Hiyama Cross-Coupling Sequences
  作者：Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec、Claire Kammerer、Giovanni Poli、Leonard Girnita

  DOI：10.1021/jo800707q

  日期：2008.8.1

  engaged into Hiyama couplings with various iodoarenes, to give the corresponding 4-(α-styryl)-γ-lactones. The use of a specifically substituted iodoarene generated an advanced tetracyclic lactone intermediate incorporating rings A−D of lignans belonging to the podophyllotoxin family. Subsequent electrophilic aromatic substitution with a variety of electron-rich arenes afforded the target picropodophyllin

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。
• Intermolecular Dehydrative Coupling and Intramolecular Cyclization of Ruthenium Vinylidene Complexes Formed from Aromatic Propynes Containing Carbonyl Functionalities
  作者：Pi-Yeh Chia、Cheng-Chen Kuo、Shou-Ling Huang、Yi-Hong Liu、Ling-Kang Liu、Ying-Chih Lin

  DOI：10.1002/asia.201801303

  日期：2018.12.18

  2 h, respectively. However, no similar intermolecular coupling was observed, instead, the intramolecular dehydration yields 8 f, 8 g and 8 h, respectively. In CDCl3, catalytic cyclization is observed for the o‐propynylphenyl ketone 1 h with [Ru]–Cl at 50 °C giving the isochromene products 14 h. Furthermore, treatment of the o‐propynylaryl α,β‐unsaturated ketones 1 k–m and 1 n with [Ru]–Cl in MeOH affords

  具有C-C键的形成一个显着的分子间脱水偶联反应被发现的偏复杂 2，得到双核络合物bisvinylidene  4。含1-羟基茚满部分的配合物 2 a首先是通过环化过程由邻丙炔基苯甲醛1 a与[Ru] -Cl（[Ru] = Cp（PPh 3）2 Ru）反应形成的。对于在芳基环上包含一个额外的1,3-二氧戊环基团的类似醛1 b，类似的分子间偶合反应可生成双核双亚乙烯基配合物 4 b。然而，醛1 c中芳基环上的氟基抑制偶联反应，仅得到亚乙烯基配合物 2c。对于[Ru] –Cl在MeOH中与分别具有酮官能团的化合物 1 f，1 g和1 h的反应，环化作用分别得到亚乙烯基配合物 2 f，2 g和2 h。然而，没有观察到类似的分子间偶联，相反，分子内脱水分别产生8f，8g和8h。在CDCl 3中，在50°C下用[Ru] –Cl观察到邻丙炔基苯基酮1 h催化环化，得到异苯并二氢萘产物14小时。此外，在甲醇中用[Ru]
• Short and Efficient Syntheses of Protoberberine Alkaloids using Palladium-Catalyzed Enolate Arylation
  作者：Alice E. Gatland、Ben S. Pilgrim、Panayiotis A. Procopiou、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.201409164

  日期：2014.12.22

  A concise synthesis of the biologically active alkaloid berberine is reported, and a versatile palladium‐catalyzed enolate arylation is used to form the isoquinoline core. The overall yield of 50 % is a large improvement over the single, previous synthesis. By design, this modular route allows the rapid synthesis of other members of the protoberberine family (e.g., pseudocoptisine and palmatine) by

  据报道，具有生物活性的生物碱小ber碱的合成简明，并使用一种多功能的钯催化烯醇芳基化反应形成异喹啉核心。50％的总收率比以前的单一合成有很大的提高。通过设计，该模块化途径允许通过替换容易获得的芳基溴化物和酮偶联伙伴来快速合成原小ber碱家族的其他成员（例如，伪铜红碱和棕榈碱）。此外，通过烯醇化芳基化与原位官能化的结合，可以将取代基快速和区域选择性地引入生物碱C13位置，如脱氢钴酸碱的全合成所示。
• An Optimized and General Synthetic Strategy To Prepare Arylnaphthalene Lactone Natural Products from Cyanophthalides
  作者：Taejung Kim、Kyu Hyuk Jeong、Ki Sung Kang、Masaya Nakata、Jungyeob Ham

  DOI：10.1002/ejoc.201601611

  日期：2017.4.3

  simple method for the preparation of various arylnaphthalene lactone natural products was developed and used to synthesize diphyllin (10), justicidin A (12), cilinaphthalide B (13), taiwanin E (15), chinensinaphthol (16), taiwanin E methyl ether (17), chinensinaphthol methyl ether (18), justicidin C (21) and justicidin D (22). The syntheses proceeded via HauserKraus annulation of cyanophthalides (7a

  本研究开发了一种制备各种芳基萘内酯天然产物的新型简便方法，并将其用于合成双叶素 (10)、justicidin A (12)、西萘啶 B (13)、台湾宁 E (15)、茚苁醇 (16) ), taiwanin E 甲基醚 (17), chinensinaphthol 甲基醚 (18), justicidin C (21) 和 justicidin D (22)。合成通过氰基苯酞（7a 和 7b）的 Hauser-Kraus 环化和具有磺酸盐基团的芳基萘内酯（9、14、19 和 20）与相应的芳基三氟硼酸钾的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联进行。