脱氢茉莉酮酸甲酯 | 29119-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 脱氢茉莉酮酸甲酯
• 英文名称: (2R*,3S*)-3-methoxycarbonylmethyl-2-(2-pentynyl)cyclopentanone
• 英文别名: (3-oxo-2-(pent-2-yn-1-yl)cyclopentyl)acetic acid methyl ester；d,l-methyl dehydrojasmonate；methyl didehydrojasmonate；methyl dehydrojasmonate；Dehydrojasmonsaeure-methylester；Dehydrojasmonsaeuremethylester；trans-3 Methoxycarbonylmethyl-2-(2-pentynyl)cyclopentanone；methyl 2-[(1S,2S)-3-oxo-2-pent-2-ynylcyclopentyl]acetate
• CAS: 29119-47-9；114029-37-7；37435-88-4；82423-75-4；83648-24-2；131063-53-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: CZGQTUNUVWDHBM-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  脱氢茉莉酮酸甲酯 在 Lindlar's catalyst 超重氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 T₂-cis-methyl jasmonate
  参考文献：
  名称：

  单络合物1,4-二炔在Khand反应中的行为以及乙烯等效技术在to标记的茉莉酸甲酯便利途径中的应用

  摘要：

  由六羰基（乙酸炔丙基酯）二钴与三-1-丁炔基铝制得的1，2-络合六羰基（庚基1，4-二炔）二钴已通过与苯甲酸乙烯酯络合的三键的选择性Khand环化反应转化为2-pent-2-yn-1-ylcyclopent-2-en-1-one。通过使用标准程序，该炔基环戊烯酮已被转化为茉莉酸甲酯，允许通过tri化代替最终的氢化步骤以产生标记的类似物。对中间体戊炔基环戊烯酮的两种替代方法进行了研究，结果证明是不成功的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00890-7
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,4-dicarbethoxy-3-oxocyclopentylacetate 生成 脱氢茉莉酮酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  D，L-茉莉花合成蜜（顺式-戊烯-2'-基-2-氧代-3-环戊基丁二酸合成）

  摘要：

  外消旋茉莉酸甲酯（甲基顺-2-戊-2'-烯基- 3-氧代- cyclopentylacétate），茉莉油的有气味的成分（素馨花L.），已经合成。还描述了两种相关的茉莉花样芳香酮酯的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19620450235

文献信息

• Conjugate addition of lithiotrimethylsilylacetate. A simple synthesis of methyl jasmonate via vicinal double alkylation
  作者：Hisao Nishiyama、Koji Sakuta、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81211-9

  日期：1984.1

  Exceptional conjugate addition of methyl lithiotrimethylsilylacetate to cyclo-pentenone has been found and can be applied to a convenient synthesis of methyl jasmonate by sequential vicinal double alkylation via successful stannyl enolate trapping.

  已发现将硫代三甲基甲硅烷基乙酸甲酯与环戊烯酮的优异共轭加成反应，并可以通过成功的苯乙烯基烯醇烯醇化捕集通过连续的邻位双烷基化，将其用于茉莉酸甲酯的便捷合成。
• Metal-Ligand Core-Shell Nanocomposite Catalysts for the Selective Semihydrogenation of Alkynes
  作者：Takato Mitsudome、Yusuke Takahashi、Satoshi Ichikawa、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.201207845

  日期：2013.1.28

  Catalysts with a sheltered upbringing: Novel core–shell nanocomposite catalysts consisting of active metal nanoparticles encapsulated by macroligands have been prepared. They have Pd nanoparticles (PdNPs) as an active core and shell ligands having sulfoxide moieties coordinated to the PdNPs. The shell protects the catalyst from coordination by alkenes and allows the lead‐free selective semihydrogenation

  具有保护作用的催化剂：制备了由大分子配体包封的活性金属纳米颗粒组成的新型核-壳纳米复合催化剂。它们具有作为活性核的Pd纳米颗粒（PdNPs）和具有与PdNPs配位的亚砜部分的壳配体。壳层可保护催化剂免受烯烃的配位，并允许在无任何添加剂的情况下对多种炔烃进行无铅选择性半氢化反应（请参见方案）。
• <i>Michael</i>-Addition von Thiocarbonsäureestern Anwendung bei der Synthese von (±)-Jasminketolacton
  作者：Hans Gerlach、Peter Künzler

  DOI：10.1002/hlca.19780610721

  日期：1978.11.1

  Michael addition of carbothioates. Application to the synthesis of (±)-jasmine ketolactone

  迈克尔加硫代碳酸盐。在合成（±）-茉莉酮内酯中的应用
• 1,4-Addition of chiral 2-propenylphosphonamide anions to α-substituted cyclopentenones: use in enantioselective syntheses of methyl dihydrojasmonates and methyl jasmonates
  作者：Helen C Hailes、Ben Isaac、M.Hashim Javaid

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01437-x

  日期：2001.10

  anions, generated from the reaction products of (1R,2S)-ephedrine and 2-propene-1-phosphonyl dichloride, to α-substituted cyclopentenones is described. Ozonolysis of the addition products led to the synthesis of both enantiomers of methyl dihydrojasmonate and methyl jasmonate.

  描述了由（1 R，2 S）-麻黄碱和2-丙烯-1-膦酰基二氯化物的反应产物生成的手性2-丙烯基膦酰胺阴离子加到α-取代的环戊烯酮上。加成产物的臭氧分解导致二氢茉莉酮酸甲酯和茉莉酮酸甲酯的对映异构体的合成。
• Preparation of (±)-2-(2,3-²H₂)Jasmonic Acid and Its Methyl Ester, Methyl (±)-2-(2,3-²H₂)Jasmonate
  作者：Hideharu Seto、Shozo Fujioka、Hiroshi Fujisawa、Kuniaki Goto、Hideaki Nojiri、Hisakazu Yamane、Shigeo Yoshida

  DOI：10.1271/bbb.60.1709

  日期：1996.1

  For use as the internal standards in a quantitative analysis of natural jasmonic acid (JA) and methyl jasmonate (JAMe) by gas chromatography-mass spectrometry-selected ion monitoring, (±)-2-(2,3–2H2)JA and its methyl ester, (±)-2-(2,3–2H2)JAMe, were efficiently prepared from 2-(2–pentyl)-2-cyclopentenone through catalytic semi-deuteriogenation of acetylenic intermediates with deuterium gas in pyridine.

  在通过气相色谱-质谱-选择离子监测法对天然茉莉酸（JA）和甲基茉莉酸甲酯（JAMe）进行定量分析时，将（±）-2-(2,3–2H2)JA及其甲基酯（±）-2-(2,3–2H2)JAMe作为内部标准，通过在吡啶中用氘气对乙炔中间体进行催化半氘代反应，从2-(2–戊基)-2-环戊烯酮中有效制备出（±）-2-(2,3–2H2)JA及其甲基酯（±）-2-(2,3–2H2)JAMe。