3-bromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde | 214285-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-bromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde
• 英文别名: 7-bromo-6-hydroxybenzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde；7-Bromo-6-hydroxy-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde；7-bromo-6-hydroxy-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 214285-14-0
• 化学式: C₈H₅BrO₄
• 分子量: 245.029
• InChiKey: WGMNRITZXBUEAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde 在 N,N-二乙基苯胺 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 8-methoxy-6,7-methylenedioxycoumarin
  参考文献：
  名称：

  天然存在的ayapin衍生物的合成和结构修饰

  摘要：

  首次描述了三种高度氧化的天然香豆素，8-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素，5-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素和5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的合成。一种新的制备ayap​​in（6,7-亚甲基二氧基香豆素）的方法。合成四氧合香豆素5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧香豆素的光谱数据与文献报道的比较导致了几种天然香豆素的结构修改。两种都被鉴定为5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的香豆素必须具有其他结构，而另一种被称为7,8-二甲氧基-5,6-亚甲基二氧基香豆素的异构体的香豆素的结构必须修改为5 ，8-二甲氧基-6，7-亚甲基二氧基香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.061
• 作为产物：
  描述：

  芝麻酚 在 盐酸 、 三氯化铝 、 溴 、 sodium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-bromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  天然存在的ayapin衍生物的合成和结构修饰

  摘要：

  首次描述了三种高度氧化的天然香豆素，8-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素，5-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素和5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的合成。一种新的制备ayap​​in（6,7-亚甲基二氧基香豆素）的方法。合成四氧合香豆素5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧香豆素的光谱数据与文献报道的比较导致了几种天然香豆素的结构修改。两种都被鉴定为5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的香豆素必须具有其他结构，而另一种被称为7,8-二甲氧基-5,6-亚甲基二氧基香豆素的异构体的香豆素的结构必须修改为5 ，8-二甲氧基-6，7-亚甲基二氧基香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.061

文献信息

• Oxidative rearrangement of pentaalkoxychalcones with phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA): synthesis of (±)-10-bromopterocarpin and (±)-pterocarpin
  作者：Yasuyoshi Miki、Rie Fujita、Ko-ichi Matsushita

  DOI：10.1039/a803561j

  日期：——

  The oxidative rearrangement of pentaalkoxychalcones using the hypervalent iodine compound, phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA), has been examined. Treatment of 2,2′-bis(benzyloxy)-4′-methoxy-4,5-methylenedioxychalcone with PIFA gives a rearrangement product in low yield, but 2,2′-bis(benzyloxy)-3-bromo-4′-methoxy-4,5-methylenedioxychalcone yields the rearrangement product, which leads to (±)-bromopterocarpin and (±)-pterocarpin.

  使用高价碘化合物苯碘（III）双（三氟乙酸酯）（PIFA）对五烷氧基查耳酮的氧化重排进行了研究。用 PIFA 处理 2,2'-双（苄氧基）-4'-甲氧基-4,5-亚甲二氧基查尔酮，得到低产率的重排产物，但 2,2'-双（苄氧基）-3-溴-4'-甲氧基-4,5-亚甲二氧基查尔酮产生重排产物，产生(±)-溴紫檀素和(±)-紫檀素。
• Total Synthesis of Boletopsin 11 Enabled by Directed <i>ortho</i>-C(sp²)–H Arylation
  作者：Meng Yao Zhang、Russell A. Barrow

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00792

  日期：2018.6.15

  A nine-step synthesis of boletopsin 11 (1), a bioactive fungal natural product, is disclosed. Key features include a one-pot [O]-oxa-Michael cascade to establish the polyoxygenated dibenzofuran core followed by a Pd-catalyzed directed ortho-C(sp2)–H arylation to complete the fully functionalized carbon skeleton. Exploration of the latter transformation led to the discovery of an unexpected tandem ortho-C(sp2)–H

  公开了生物活性真菌天然产物血球蛋白11（1）的九步合成。主要功能包括一锅[O] -oxa-Michael级联反应，以建立多加氧的二苯并呋喃核，然后进行Pd催化的定向邻-C（sp 2）-H芳基化反应，以完成完全官能化的碳骨架。对后一种转化的探索导致意​​外的串联邻位-C（sp 2）-H芳基化事件的发现，并通过立体电子中不同的偶联伙伴进一步研究了定向邻位-C（sp 2）-H反应的范围特性。
• Total synthesis of polemannones B and C
  作者：Olugbeminiyi O. Fadeyi、R. Nathan Daniels、Sean M. DeGuire、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.043

  日期：2009.6

  The first total synthesis of polemannones B and C, higly oxygenated benzoxanthenones derivatives from Polemannia montana, is reported employing Our new catalytic CU(II)/sparteine system for beta,beta-phenolic couplings and tandem inverse-electron demand Diels-Alder reaction cascade in 75-90% yield. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Toward establishing structure–activity relationships for oxygenated coumarins as differentiation inducers of promonocytic leukemic cells
  作者：María E. Riveiro、Dominick Maes、Ramiro Vázquez、Monica Vermeulen、Sven Mangelinckx、Jan Jacobs、Silvia Debenedetti、Carina Shayo、Norbert De Kimpe、Carlos Davio

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.08.002

  日期：2009.9

  The presumption that some coumarins might be lead compounds in the search for new differentiation agents against leukemia is based on the fact that natural coumarins, 5-(3-methyl-2-butenyloxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (C-2) and 5-methoxy-6,7-methylenedioxycoumarin (C-1) inhibit proliferation and induce differentiation in U-937 cells [Riveiro, M. E.; Shayo, C.; Monczor, F.; Fernandez, N.; Baldi, A.; De Kimpe, N.; Rossi, J.; Debenedetti, S.; Davio, C. Cancer Lett. 2004, 210, 179-188]. These promising findings prompted us to investigate the anti-leukemia activity of a broader range of related polyoxygenated coumarins. Twenty related natural or synthetically prepared coumarins, including a range of 5-substituted ayapin derivatives which have become easy accessible via newly developed synthesis methods, were evaluated, where treatments with 5-(2,3-dihydroxy-3-methylbutoxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (D-3) and 5-(2-hydroxy-3-methoxy-3-methylbutoxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (D-2) were able to inhibit the cell growth and induce the differentiation of U-937 cells after 48 h treatment. These results provide insight into the correlation between some structural properties of polyoxygenated coumarins and their in vitro leukemic differentiation activity. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.