2-(1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)-4-carbomethoxy-5-methyl-trans-oxazoline | 145587-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)-4-carbomethoxy-5-methyl-trans-oxazoline
• 英文别名: (4S,5R)-2-((1S)-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)-5-methyl-4,5-dihydro-oxazole-4-carboxylic acid methyl ester；methyl (4S,5R)-2-((S)-1-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-methylpropyl)-5-methyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylate；methyl (4S,5R)-5-methyl-2-[(1S)-2-methyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 145587-62-8
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₅
• 分子量: 348.399
• InChiKey: GMAURFYHSLBRGH-SNPRPXQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)-4-carbomethoxy-5-methyl-trans-oxazoline 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 生成 Cbz-Val-Thr-OMe
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of peptide analogs with allo-threonine and D-allo-threonine residues

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00058a047
• 作为产物：
  描述：

  Cbz-Val-Thr-OMe 在 盐酸 、 伯吉斯试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 2-(1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)-4-carbomethoxy-5-methyl-trans-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  二肽基恶唑啉的环聚反应合成环肽生物碱

  摘要：

  用Burgess试剂对Cbz-戊基苏氨酸甲酯进行环脱水，可提供顺式和反式-恶唑啉链段用于环寡聚反应。在该方法中获得的12、18、24和24个大环大环的比率是动力学控制的，并且取决于骨架α-碳的相对立体化学。分叉的氢键网络可固定肽基恶唑啉链，并将缬氨酸侧链置于假轴或假赤道方向。在前一种情况下，跨环应变阻止了12元环肽生物碱的形成。几种X射线结构说明了该海洋天然产物类似物家族的构象偏爱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00767-5

文献信息

• Synthesis of Functionalized Oxazolines and Oxazoles with DAST and Deoxo-Fluor
  作者：Andrew J. Phillips、Yoshikazu Uto、Peter Wipf、Michael J. Reno、David R. Williams

  DOI：10.1021/ol005777b

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] A mild and highly efficient cyclization of beta-hydroxy amides to oxazolines is described using DAST and Deoxo-Fluor reagents. A one-pot protocol for the synthesis of oxazoles from beta-hydroxy amides is also presented.

  [公式：见正文]使用DAST和Deoxo-Fluor试剂描述了将β-羟基酰胺温和高效环化为恶唑啉的方法。还提出了一种由一锅法从β-羟基酰胺合成恶唑的方案。
• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。
• An improved protocol for azole synthesis with PEG-supported Burgess reagent
  作者：Peter Wipf、Srikanth Venkatraman

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00918-5

  日期：1996.7

  polyethyleneglycol-linked version of Burgess reagent was developed and applied toward the cyclodehydration of β-hydroxy amides and thioamides. The desired oxazolines and thiazolines were obtained in high yields and excellent purities. The major advantages of the polymer bound reagent are its improved ease of handling and greatly increased yields in the synthesis of labile oxazolines.

  开发了与聚乙二醇连接的Burgess试剂，并将其用于β-羟基酰胺和硫代酰胺的环脱水。以高收率和优异的纯度获得了所需的恶唑啉和噻唑啉。聚合物键合试剂的主要优点是其易处理性提高，并且在不稳定的恶唑啉的合成中产率大大提高。
• An investigation of the mitsunobu reaction in the preparation of peptide oxazolines, thiazolines, and aziridines
  作者：Peter Wipf、Chris P. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60949-8

  日期：1992.10

  e mediated cyclization of serine and allo-threonine derivatives provides peptide oxazolines, whereas cyclization of threonine containing substrates leads to N-acyl aziridines. In the thiopeptide series, only thiazolines are obtained. The presence of a moderately strong base is necessary for the formation of aziridines from threonine peptides.

  偶氮二羧酸二异丙酯-三苯基膦介导的丝氨酸和别苏氨酸衍生物的环化提供了肽恶唑啉，而含苏氨酸底物的环化导致了N-酰基氮丙啶。在硫肽系列中，仅获得噻唑啉。从苏氨酸肽形成氮丙啶需要适度强碱的存在。
• Thiolysis of oxazolines: A new, selective method for the direct conversion of peptide oxazolines into thiazolines
  作者：Peter Wipf、Chris P. Miller、Srikanth Venkatraman、Paul C. Fritch

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01322-9

  日期：1995.9

  A direct oxazoline→thiazoline conversion can be realized by thiolysis of oxazolines with H2S in methanol/triethylamine, followed by cyclodehydration with Burgess reagent. This protocol is high-yielding, chemoselective, and essentially free of racemization for C(5)-unsubstituted and trans-4,5-disubstituted peptide oxazolines. Thioamide intermediates are obtained regioselectively, thus the thiolysis

  通过在甲醇/三乙胺中用H 2 S对恶唑啉进行硫解，然后用Burgess试剂进行环化脱水，可实现恶唑啉→噻唑啉的​​直接转化。该协议是高产，化学选择性，基本上没有消旋的C（5）未取代和反式-4,5-二取代的肽恶唑啉。硫代酰胺中间体是通过区域选择性获得的，因此恶唑啉的硫解作用是用Lawesson试剂对肽进行thionation的替代方法。